АНАЛИЗ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СТРУКТУРЫ УФ-СПЕКТРОВ ВЫСОКОГОРАЗРЕШЕНИЯ И ДЛИННОВОЛНОВЫХ ИК-ФYPЬE-СПЕKTРОВПРИ ИЗУЧЕНИИ ВНУТРЕННЕГО ВРАЩЕНИЯ МОЛЕКУЛ

摘要

Проведено сравнение методов анализа колебательной структуры УФ-спектров высокого разреше-ния и длинноволновых ИК-фурье-спектров при изучении внутреннего вращения α,β-нeнасыщенных карбонильных соединений R_4R_3C=CR_2—COR, где R1 = F, С1; R2 = R3 = R4 = H, СНЗ Обнаружено, что в этик методах получены различные экспериментальные значения систем уровней энергий крутильных колебаний до высоких колебательных квантовых чисел v, крутильные частоты (О1-переходы) и коэффициенты ангaрмоничности х11 для транс- и цис-изoмеров одних и тех же молекул в основном электронном состоянии (S0). Показано, что техника эксперимента метода анализа колебательной структуры УФ-спектров исключает гидролиз исследуем ых соединений. Установлено, что учет резонанса Ферми, многочисленные построенные таблицы Деландра(ТД) как для транс, так и для цис-изомеров обеспечивают надежное определение величин, необходимых для построения потенциальных функций внутреннего вращения (ПФВВ), так как многократно повторяются в разных ТД. Сделан вывод, что метод анализа колебательной структуры УФ-спектров является более надежным при нахождении параметров V, ПФВВ. Значения параметров V подтверждаются квантово-механическим расчетом других авторов.