РАСЧЕТ ИНТЕРМЕДИАТОВ И ПЕРЕХОДНЫХ СОСТОЯНИЙ В РЕАКЦИИ ГЛИОКСАЛЯ С ПЕРОКСИДОМ ВОДОРОДА, ВОЗМОЖНЫЕ КАНАЛЫ РЕАКЦИИ

摘要

Проведено квантово-химическое исследование интермедиатов и переходных состояний в реакции глиоксаля с пероксидом водорода. По данным расчета в модели B3LYP/-31++G** показано, что эта реакция осуществляется за счет образования исходных комплексов состава 2:1 и их перехода в структуру COH-COH…OC(OOH)-OCH с выделением молекулярного водорода через барьер вы сотой 6.2 ккал/моль. Установлено, что на следующем этапе за счет образования водородной связи между альдегидной группой пероксида OC(OOH)-OCH и молекулой пероксида водорода образуется комплекс H_2O_2…OCH-OC(OOH), который безбарьерно распадается на CO, CO_2 и H_2O…H_2O_2. Получено согласие с экспериментальными данными.