НОВЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНСТАНТ СКОРОСТИДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ СЕМИХИНОННЫ Х РАДИКАЛОВПО НЕСТАЦИОНАРНОЙ КИНЕТИКЕ ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙХИНОНИМИНОВ С ГИДРОХИНОНАМИ

摘要

Разработан новый метод определения констант скорости диспропорционирования семихинонныхрадикалов k6 по кинетике цепных реакций хинониминов с гидрохинонами в нестационарном режи-ме. Определены величины k6 в растворителях разной природы, в том числе в относительно малопо-лярных растворителях, в которых гидрохиноны плохо растворимы. Для определения k6 использова-на зависимость степени снижения концентрации хинонимина за определенное время (-20 с) посленачала реакции (когда реакция протекает в нестационарном режиме) от скорости инициирования.Предложены приемы преодолении затруднений, обусловленных отсутствием лимитирующей ста-дии продолжения цепи в реакциях хинониминов с гидрохинонами. Разработанный метод нестаци-онарной кинетики цепных реакций применен для селективного определения константы скоростидиспропорционирования 2,5-дихлорсемихинонных радикалов, являющейся одной из четырех па-раллельно протекающих стадий обрыва целей в цепной реакции N,N'-дифенил-1,4-бензохинонди-имина с 2,5-дихлоргидрохиноном: k6 = (5.8-7.1) х 106 л/(моль с) в хлорбензоле при 298 К.