Влияние фотовозбуждения на спектры ЭПР Мо~(5+) в кристаллах Li_2Zn_2(Mo0_4)_3: Се~(3+), Сu~(2+), отожженных в атмосфере С0_2

摘要

Исследовано влияние восстановительного отжига в атмосфере СО_2 при 700°С на свойства кристаллов Li_2Zn_2(Mo0_4)_3, активированных ионами церия и меди. Исследование отожженных в CO_2 Li_2Zn_2MoO_4)_3 методом ЭПР показывает, что в результате отжига образуются кислородные вакансии в позициях, граничащих с кислородным октаэдром лития МЗ и кислородным тетраэдром молибдена Мо?. При этом зарядовое состояние молибдена становится Мо~(5+) и проявляется в спектрах ЭПР в виде одного магнитно-неэквивалентного положения. Анализ угловой зависимости спектра ЭПР Мо~(5+) позволил рассчитать параметры спектра g‖= 1.862, g⊥ =1.933, А‖ = 71.8G, А⊥ = 34.1 G. В спектрах ЭПР обнаружен эффект кросс-релаксации на СТС от изотопа молибдена 97Мо. Фотовозбуждение, кристаллов Li_2Zn_2(Мo0_4)_з, активированных ионами церия, приводит к насыщению спектра ЭПР от Мо~(5+) и проявлению СТС от одного атома лития с константой СТС, равной 14 G. Для кристаллов Li_2Zn_2(Мо0_4)_з, активированных ионами меди, в исходных кристаллах наблюдается очень слабый спектр ЭПР от Мо~(5+). При фотовозбуждении происходит увеличение интенсивности этого спектра на порядок й появление спектра ЭПР от ионов Си~(2+). Предполагается, что такое поведение спектров ЭПР от ионов молибдена в кристаллах Li_2Zn_2(Mo0_4)_3, активированных ионами церия и меди, при фотовозбуждении обусловлено разным расположением уровней энергии ионов церия и меди относительно уровня энергии иона молибдена.