ЗD-ПОЛИМЕРНЫЙ МОРФОЛИНДИТИОКАРБАМАТ ТАЛЛИЯ(I), [Tl_2{S_2CN(CH_2)_4O}_2]_n И ЕГО СПОСОБНОСТЬ К СВЯЗБШАНИЮ ЗОЛОТА(III) ИЗ РАСТВОРОВ: ХЕМОСОРБЦИОННЫЙ СИНТЕЗ ГЕТЕРОЯДЕРНОГО КОМПЛЕКСА ЗОЛОТА(III)-ТАЛЛИЯ(III) ИОННОГО ТИПА, ([Au{S_2CN(CH_2)_40O}_2][TlCl_4])_n И РОЛЬ ВТОРИЧНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ Тl...О, Тl...S и Au...S В СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОЙ САМООРГАНИЗАЦИИ, MAS ЯМР И ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ

摘要

Препаративно выделены, структурно и MAS ЯМР ~(13)С спектрально охарактеризованы кристаллический полимерный морфолиндитиокарбамат таллия(I) [Tl_2{S_2CN(CH_2)_4O}_2]_n (I) и гетероядерный ионно-полимерный комплекс золота(III)-таллия(111), ([Au{S_2CN(CH_2)_40O}_2][TlCl_4])_n (II). Поданным РСА, основные структурные единицы I и И (CIF files CCDC № 1548079, 1548080) - биядерная центросимметричная молекула [Tl_2{S_2CN(CH_2)_4O}_2], нецентросимметричный комплексный катион [Au{S_2CN(CH_2)_40O}_2]~+ и изомерные комплексные анионы [TlCl_4]~-. Следствием участия в супра-молекулярной самоорганизации I двух видов вторичных связей TI...0 и Тl...S является [юстроение ЗD-полимерной структуры, КЧ(Тl) 7, нехарактерной для дитиокарбаматов таллия(I). Неэквивалентные вторичные взаимодействия первого типа объединяют биядерные молекулы [Tl_2{S_2CN(CH_2)_4O}_2] в полимерные слои, которые, в свою очередь, формируют ЗD-полимерный каркас за счет вторичных связей TI...S. Выявленная способность свежеосажденного соединения I к хемосорбции золота(III) из раствороп (2 М НСl) позволила получить в качестве индивидуальной формы его связывания гетероядерный супрамолекулярный комплекс И. Вструктуре последнего пары более прочных вторичных связей Au...S объединяют катионы золота(III) в димеры [Au{S_2CN(CH_2)_40O}_2]~(2+) углового строения, структурное упорядочение которых достигается в кати-он-катионной полимерной цепочке ([Au{S_2CN(CH_2)_40O}_2]~(2+))_n спирального типа, построенной при участии пар менее прочных связей Au...S между соседними биядерными структурными единицами. Искаженно-тетраэдрические анионы [TlCl_4]~- локализованы между полимерными цепочками. Исследование термического поведения I, II методом синхронного термического анализа позволило установить характер протекания термических превращений веществ, а также идентифицировать Tl_2S (I), TlCl и элементное золото (II) в качестве продуктов термолиза.