Исследованы кинетика и механизм электроокисления золота в сернокислых растворах тиокарбами-да (TKA) с использованием вольтамперограмм (ВАГ) золотого и стеклоуглеродного электродов (СУЭ). В интервале потенциалов (E) от -0.2 до 1.2 В (отн. х.с.э.) ВАГ золотого электрода имеют три максимума. Первый и второй соответствуют электроокислению золота до ионов [AuTKA{sub}(адс)]{sup}+ и [Au(TKA{sub}(адс)){sub}3]{sup}(3+) при Е = 0.152 и 0.554 В, а третий - электроокислению ТКА. Электроокисление ТКА и СУЭ характеризуется двумя максимумами на ВАГ при 0.983 и 1.437 В. Первый максимум соответствует образованию формамидин дисульфида (ФАДС) (k{sub}(al) = 6.40 × 10{sup}(-4) см/с), второй - окислению TKA до сульфидов и гидросульфидов (k{sub}(a2) = 7.78 х 10{sup}(-5) см/с)...Состав адсорбционных слоев, образующихся на Аи электроде, проанализирован оже-спектроскопически. Обсуждаются результаты введения сульфита натрия в состав TKA раствора, что устраняет образование адсорбционных слоев и повышает скорость электроокисления Аи в таких растворах. Рассчитана константа скорости реакции электроокисления золота k{sub}a = 6.31 × 10{sup}(-3) см/с и электровосстановления Au(I) k{sub}K = 5.46 × 10{sup}(-4) см/с в растворах TKA. Определены кинетические параметры (коэффициенты переноса заряда, порядки реакций по карбамиду) и предложены механизмы электроокисления Au и TKA в сернокислых растворах.
展开▼
