ОСОБЕННОСТИ МАССОПЕРЕНОСА И ЕСТЕСТВЕННОЙ КОНВЕКЦИИ В ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ СИСТЕМЕ [Fe(CN)6]~(3-)/[Fe(CN)6]~(4-) ПРИ ПРОТЕКАНИИ ТОКА ЧЕРЕЗ МИКРООТВЕРСТИЕ В ПОКРЫВАЮЩЕЙ ЭЛЕКТРОД ПЛЕНКЕ ИЗОЛЯТОРА

摘要

В статье приводятся результаты измерений тока в системе [Fe(CN)6]~(3-)/[Fe(CN)6]~(4-), который протекает через вертикально расположенное микроотверстие в изолирующей электрод пленке. Изучены стационарные и нестационарные условия электролиза при различной толщине изолирующей пленки. Полученные результаты показывают, что при стационарном электролизе в канале изолятора вблизи электрода возможно образование "застойной зоны", в которой мала естественная конвекция электролита. Массоперенос в этой зоне осуществляется преимущественно за счет диффузии реагирующего вещества. Длина этой зоны увеличивается при увеличении длины канала. Зона, в которой наблюдается естественная конвекция электролита, расположена на некотором расстоянии от электрода, ближе к поверхности изолятора. Часть этой зоны расположена в объеме раствора и ее толщина не зависит от длины канала. Массоперенос в этой зоне осуществляется как диффузией реагирующего вещества, так и за счет естественной конвекции электролита. Измерения вольт-амперных зависимостей показывают, что при достаточно высокой скорости развертки потенциала токи пиков на плоском электроде и электроде, расположенном на дне канала в изолирующей электрод пленке, практически не отличаются. Этот результат указывает на возможность использования потенциодинамических методов для анализа состава электролита внутри канала и в объеме раствора независимо от толщины изолирующей электрод пленки.