ПОВЕДЕНИЕ НИТРИТНЫХ ФОРМ НИТРОЗОРУТЕНИЯ ПРИ ЭКСТРАКЦИИ И РЕЭКСТРАКЦИИ ГЕТЕРОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ Ru/Zn С ТРИОКТИЛФОСФИНОКСИДОМ

摘要

Методом ЯМР ~(15)N исследовано состояние рутения в сопряженных фазах при экстракции комплекса транс-[Ru(~(15)NO)(~(15)NO2)4(OH)]~(2-) трис-н-октилфосфиноксидом (ТОФО) в присутствии Zn~(2+) и последующей реэкстракции растворами Н~(15)NО3 и NH_(3(конц)). Доминирующими формами в экстракте являются биядерные комплексы [Ru(NO)(NO2)_(5-n)(μ-NO2)_(n-1)(μ-OH)Zn(TOOO)_n] и [Ru(NO)(NO2)_(4-n)(ONO)(μ-NO2)_(n-1)(μ-OH)Zn(TOФO)_n], где n = 2, 3. При отсутствии прямой координации экстрагента к рутению снимаются кинетические ограничения для экстракции рутения раствором ТОФО в гексане и его реэкстракции водными растворами азотной кислоты и аммиака. В азотнокислых реэкстрактах доминируют гран-динитронитрозоформы [Ru(NO)(H2O)3(NO2)2]~+, [Ru(NO)(H2O)2(NO2)2(NO3)]O (3 и 6 М HNO3) и [Ru(NO)(H2O)(NO2)2(NO3)2]~- (6 М HNO3). Проведена оценка константы равновесия координации второго нитрат-иона к динитронитратоком-плексу нитрозорутения при комнатной температуре (0.05 ± 0.01). В аммиачном реэкстракте доминируют комплексные формы [Ru(NO)(NO2)4(OH)]~(2-) и [Ru(NO)(NO2)3(ONO)(OH)~(2-).