ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ ЛАНТАНОИДОВ НА ОСНОВЕ ДИОКСИДА ЦИРКОНИЯ-НИРОХЛОРОВ Lп2Zr2O7 (Ln = La,Pr,Sm,Eu,Gd) И ФЛЮОРИТОВ Lп2О3 · 2ZrO2 (Lп = Tb,Ho,Er,Tm)

摘要

Обзор термодинамических свойств сложных оксидов лантаноидов и циркония Lп2Zr2O7 (Lп = La,Pr,Sт,Eи,Gd) со структурой пирохлора и твердых растворов Lп2О3 · 2ZrO2 (Lп = Tb,Но,Ег,Tт) со структурой флюорита представлен на основании полученных нами и литературных данных.Экспериментально изучена теплоемкость образцов Ln2Zr2O7 (для лантаноидов подгруппы церия) структурного типа пирохлора (Fd3m) и Lп2O3 · 2ZrO2 (для лантаноидов подгруппы иттрия) структурного типа флюорита (Fm3m),охарактеризованных с помощью рентгенофазового и элементного анализа,сканирующей электронной микроскопии,адиабатической и дифференциальной сканирующей калориметрии.Температурные зависимости термодинамических функций (энтропии,изменения энтальпии и приведенной энергии Гиббса) рассчитаны в щироком диапазоне температур по сглаженным значениям теплоемкости.Проведено сопоставление имеющихся термодинамических данных и представлены рекомендованные значения.Вклад низкотемпературных магнитных превращений учтен для Lп2Zг2O7 (Lп = Рг,Nd,Sт,Gd).Проанализировано влияние аномалии Шоттки на теплоемкость соединений лантаноидов.