ОСОБЕННОСТИ ПРОЯВЛЕНИЯ КАТИОННОЙ ГИДРАТАЦИИ В КОНЦЕНТРИРОВАННЫХ ВОДНЫХ РАСТВОРАХ MeCl (Me = Li, Na, K, Rb) ИЗ ДАННЫХ МЕТОДА ИНТЕГРАЛЬНЫХ УРАВНЕН

摘要

В рамках метода интегральных уравнений исследованы особенности структурообразования когщентрированных водных растворов MeCl (Me = Li, Na, K, Rb) с мольным соотношением [соль]:[вода] - 1:15 при 293 К и 0.1 МПа. Из результатов расчета следует, что в ряду растворов NaCl→KCl→RbCl усиливается разупорядочиваюгцее действие катиона на структуру растворителя (увеличивается число несвязанных молекул воды и уменьшается доля тетраэдриче-ски упорядоченных). В случае раствора LiCl изменения данных параметров максимальны. В системах, содерэюащих ионы Li~1 и Na, значение параметра ассоциации ниоюе, чем в чистой воде, а в растворах с катионами K~+ и Rb~- - выше, что хорошо согласуется с представлениями о положительной и отрицательной гидратации. Высказано предположение, что с увеличением радиуса катиона водородные связи в растворах предпочтительнее образуются меоюду молекулами объемной воды, а взаимодействия между анионом и молекулами растворителя ослабевают. Напротив, координационное число катиона возрастает с увеличением его размера. В рассмотренном ряду растворов значительно увеличивается вероятность образования контактных ионных пар, а вероятность образования гидрато-разделенных - уменьшается.