СТРУКТУРНАЯ НЕЖЕСТКОСТЬ АНИОН-РАДИКАЛА 1,2,3-ТРИФТОРБЕНЗОЛА. ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДАМИ КВАНТОВОЙ ХИМИИ И ОД ЭПР-СПЕКТРОСКОПИИ

摘要

Постоянный интерес к ион-радикалам (ИР) фторзамещенных бензолов связан с особенностя-ми их электронного и пространственного строе-ния [1-4]. Сильное возмущение σ-системы бензо-ла атомами фтора приводит к нарушению плоской структуры анион-радикалов (АР) (псевдоэффект Яна-Теллера [1]), что отражается в больших вели-чинах констант СТВ с ядрами ~(19)F. Из-за слабого возмущения атомами фтора π-системы бензола для ИР низкосимметричных частично фториро-ванных бензолов существует два близких по энер-гии π-состояния, термы которых могут пересекать-ся [5, 6]. Обход пересечения приводит к сложной структуре поверхности потенциальной энергии (ППЭ), которая приобретает вид поверхности псев-довращения.