Кросс-альдольные реакции левоглюко-зснона и его производных с эфирами циклогекс-1-ен-1 -ола

摘要

Взаимодействие между левоглюкозеноном и триметилсилиловым эфиром циклогекс-1-ен-1-ола в условиях реакции Мукаямы приводит к аддукту [1+2] Михаэля-альдольной конденсации с участием ацетального центра. Реакция сопровождается раскрытием 1,6-ангидромостика и внутримолекулярной полукетализацией его гидроксильной группой 2-оксоцию1огекс-1-енильного фрагмента 1,4-присоединения. Дигидролевоглюкозенон в аналогичных условиях образует 4 диа-стереомерных продукта 1,2-присоединения. Внутренний эфир цию1огекс-1-ен-1-ола, получаемый обработкой аддукта Михаэля левоглюкозенона и циююгексанона Ac_2O-ZnCl_2, в результате внутримолекулярной реакции Мукаямы с участием замещённого а-углеродного атома циююгекса-нонового фрагмента и ацетального центра образует спиропроизводное и продукт последующего ацетилирования его промежуточного а'-циююгексенилэфирного фрагмента по механизму AdE1.