КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ РАСЧЕТЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ ЯМР ОРГАНИЧЕСКИХ МОЛЕКУЛ XV.* РЕЛЯТИВИСТСКИЕ РАСЧЕТЫ ХИМИЧЕСКИХ СДВИГОВ ЯМР ~(29)Si СИЛАНОВ

摘要

Проведен расчет химических сдвигов ЯМР ~(29)Si 68 силанов с различными заместителями, в том числе тяжелыми галогенами при атоме кремния, на основе эффективной расчетной схемы локально плотного базисного набора в рамках теории функционала электронной плотности при использовании функционала Кила—Тозера в сочетании с релятивистскими базисными наборами Дата на четырехкомпонентном релятивистском уровне. Проанализированы основные факторы точности расчета химических сдвигов кремния, включая релятивистские эффекты, влияние среды и колебательные поправки. Средняя абсолютная ошибка расчета для изученного ряда соединений с учетом всех перечисленных факторов составляет 14.0 м. д. для нерелятивистского расчета и 6.7 м. д. для четырехкомпонентного релятивистского расчета в диапазоне изменения химических сдвигов кремния ~250 м. д.