ВЛИЯНИЕ СТРУКТУРЫ 1- И З-МЕТИЛПИРИМИДИН-4-ОНОВ НА СКОРОСТЬ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ 2-МЕТИЛТИОГРУШЫ

摘要

Измерены скорости замещения 2-мепгилтгюгруппы 1- и З-метилпиримидин-4-онов и их 5-фто-рироваиных аналогов в реакциях бутиламююлиза, щелочного гидролиза и метаполиза. В случае 1-метипизомеров, имеющих бетаииоподобную структуру, замещение происходит в -2 раза быстрее, чем в случае изомеров с сопряженным расположением двойных связей в ядре. Присутствие атома фтора в положении 5 кольца увеличивает скорость нуклеофильного замещения для 1-метилюомеров, но уменьшает ее в случае 3-метш изомеров. Приведены данные спектроскопии ЯМР, подтверждающие образование тетраэдрического иптермедиата в обсуждаемых реакциях замещения, Анхимериое влияние метилыюи группы в положении 1 препятствует атаке основанием атома углерода Сй колы/а в процессе этих реакций.