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【24h】

Photocatalytic CO2 Reduction by Trigonal-Bipyramidal Cobalt(II) Polypyridyl Complexes: The Nature of Cobalt(I) and Cobalt(0) Complexes upon Their Reactions with CO2, CO, or Proton

机译:通过Trigonal-BizyraInaL钴(II)聚吡啶基复合物的光催化CO 2 减少:钴(I)和钴(0)复合物在其与CO 2 ,CO的反应上的性质 ,或质子

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摘要

机译:<![cdata [cobalt络合物co〜(ii)l1(pf_(6))_(2)( 1; l1 = 2,6- bis [2-(2,2'-bipyridin-6' - 乙基]吡啶)和CO〜(II)L2(PF_(6))_(2)( 2; L2 = 2,6-双[2-(4-甲氧基-2,2'-合成Biphyridin-6'-Y1)乙基]吡啶并用于冷催化CO_(2)还原乙腈。复合物 1和 2的X射线结构揭示了与CO(II)中心配位的配体的所有氮原子的扭曲的分流 - 双滤网几何形状,与常见的六坐标钴络合物与与起相萘吡啶相比单齿溶剂完成协调球的配体。在电化学条件下,在CO(I / 0)氧化还原耦合附近的催化电流在CO(I / 0)氧化还原耦合附近,用于在 n = 1和0)。单电子还原的复合物 2与CO产生[CO〜(0)L2(CO)]与ν_(CO)= 1894cm〜(-1)与[CO〜(II)L2一起产生[CO〜(0)L2(CO)] 〜(2+)通过乙腈中的歧化反应,基于光谱和电化学数据。电化学和时间分辨的UV-VIS光谱表明,具有慢的CO结合速率与[CO〜(I)L2]〜(+)物种,与COL1复合物的密度泛函理论计算一致,其预测来自三角形的大结构变化扭曲的四边形g的双滤网

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