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【24h】

ポリアミンデンドリマーを用いたサブナノPdクラスター触媒の精密合成とアリル位置換反応への応用

机译:多胺树枝状聚合物精确合成亚纳米钯簇催化剂及其在烯丙基位置取代反应中的应用

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摘要

外表面を嵩高い置換基で修飾したポリアミンデンドリマーを合成し,その内部空間に取り込むpd~(2+)イオン数を調整することにより,構成原子数を制御した1nm以下のサブナノPdクラスターの精密合成を行った.デンドリマー内包サブナノPdクラスターは,ポリアミン骨格により形成される反応場内に活性種となるサブナノPdクラスターを内包しており,炭酸アリルメチルのアリル位置換反応に触媒活性を示す.また, 活性種近傍に濃縮されたアミン塩基によって安息香酸の求核性が向上する反応促進効果がみられたt さらに,サブナノpdクラスターの構成原子数の増大に伴って触媒活性が向上する,クラスターサイズ効果が現れることを見出した.
机译:通过合成外表面被庞大的取代基修饰的多胺树枝状大分子,并调节进入其内部空间的pd〜(2+)离子的数目,可以精确合成1 nm以下的亚纳米Pd团簇,并控制组成原子数去。树枝状聚合物包封的亚纳米Pd簇在由多胺骨架形成的反应场中含有作为活性物种的亚纳米Pd簇,并且在碳酸烯丙基甲基酯的烯丙基位置取代反应中表现出催化活性。另外,观察到反应促进作用,通过浓缩在活性种附近的胺碱来提高苯甲酸的亲核性,并且随着亚纳米pd簇的构成原子数的增加,催化活性提高。我们发现出现了尺寸效果。

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