КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТРАНС- И ЦИС-И ЮМЕ РОВ БИС-ХЕЛАТНЫХ АЗОМЕТИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ Ni(II), Pd(II), Pt(II) С КООРДИНАЦИОННЫМ УЗЛОМ MN2Y2 (Y = О, S, Se)

摘要

В рамках метода теории функционала плотности проведено моделирование экспериментально наблюдаемых стереоэффектов лигандного окружения в низкоспиновых бис-хелатах Ni(II), Pd(II), Pt(II) с ароматическими азометинами. Показано, что для комплексов с координационным узлом MN2O2 характерна транс-конфигурация, а в комплексах с узлом MN2S2 или MN2Se2 происходит стабилизация цис-конфигурации. Установлена связь между составом металлоциклов и их конформацией (величиной перегиба по линии донорных атомов), степенью стерических ограничений для цис-конфигурации за счет межлигандного взаимодействия заместителей R у атомов азота азометиновой группы и относительной устойчивостью цис- и транс-язомвров комплексов.