ЛОКАЛЬНЫЕ ОСОБЕННОСТИ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СТРУКТУР СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ Ln2Hf2O7 (Ln = Gd, Tb, Dy)

摘要

С использованием комплекса современных локально-чувствительных методов структурного анализа, основанных на взаимодействии синхротронного излучения с конденсированными средами (XAFS спектроскопия, PDF-анализ, аномальная рентгеновская дифракция), исследована кристаллическая, локальная и электронная структуры сложных оксидов Ln2Hf2O7 (Ln = Gd, Tb, Dy), образующихся в результате отжига аморфных смешанных гидроксидов LnHf(OH)7·nН2O (прекурсоров). Показано, что термообработка прекурсоров в интервале температур 600—700 °С/3 ч приводит к началу образования нанокристаллитов со структурой флюорита, характеризующейся существенной неэквивалентностью локального окружения катионов Ln~(3+) и Hf~(4+). Установлено, что в нанокри-сталлах гафнатов гадолиния Gd2Hf2O7 и тербия Tb2Hf2O7 имеет место катионное упорядочение пирохлорного типа. Установлено, что фазовый переход флюорит —>пирохлор протекает путем образования нанодоменов пирохлора в матрице хорошо закристаллизованного флюорита.