КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ 1,1,1-ТРИФТОР-4-ГИДРОКСИ-4-ФЕНИЛ-БУТ-3-ЕН-2-ОНА, 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-3-ГИДРОКСИ-ГЕПТ-3-ЕН-5-ОНА, 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-3-МЕТИЛАМИНО-ГЕПТ-3-ЕН-5-ОНА И ИССЛЕДОВАНИЕ СПОСОБНОСТИ ЭТИХ ЛИГАНДОВ К КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЮ С МЕТАЛЛАМИ

摘要

Определены кристаллические структуры (дифрактометр Вшкег Nonius Х8 Apex с 4К CCD детектором, λМоK_α, графитовый монохроматор, T 150 K и 293 K) двух β-дикето-нов: F3СС(O)СН2С(O)Рh (1) (пр. гр. P2_1/c, а = 7,0713(3), b = 11,5190(6), с = 11,3602(6) А, β = 99,405(2)°, 912,90(8) A~3, Z = 4), (СН3)3СС(O)СН2С(O)С(СН3)3 (2) (пр. гр. Рbса, 11,5536(8), 11,5796(10), с = 17,2523(13) А, V= 2308,1(3) A~3, Z=8) и кетоимина (CH3)3CC(NCH3)CH2C(O)C(CH3)3 (3) (пр. гр. I4_1/а, а = 18,7687(6), b = 18,7687(6), с = 14,5182(6) А, V= 5114,2(3) А~3, Z= 16). Все структуры молекулярного типа, построенные из изолированных молекул, объединенных ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Проведены расчеты энергии замещения атома водорода в свободных лигандах на атом Na квантово-химическим гибридным методом B3LYP. Успешный синтез хелатов Na(I) с лигандами 1, 2 и безрезультатные попытки синтеза комплекса с лигандом 3 согласуются с результатами расчетов. Геометрическим моделированием комплекса меди(II) с лигандом 3 установлено перекрывание СН3-групп, затрудняющее хелатообразование.