ИЗУЧЕНИЕ ФАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА ТОЧНОСТЬ КОМБИНИРОВАННЫХ МЕТОДОВ РАСЧЕТА

摘要

На примере комбинированных методов расчета (КМР), соответствующих расчетам в приближениях МР4/6-311+G(fd,р)//МР2/6-31G(d,p) и МР4/aug-сс-pvTZ//MP2/сс-pvDZ, рассмотрены факторы, влияющие на их точность. Расчетами полной энергии для ряда соединений показано, что точность КМР снижается при совместном применении двух-и трехкратно валентно-расщепленных базисных наборов, а также разных методов учета электронной корреляции. Использование эмпирических поправок, учитывающих характер распределения электронов в молекуле, позволяет увеличить точность КМР. Учет указанных факторов позволяет получить КМР, для которого среднее абсолютное отклонение относительно данных расчета в приближении МР4/6-311+G(fd,р) при вычислении полной энергии составляет 1,0 кДж/моль, а наибольшее максимальное отклонение -8,0 кДж/моль.