Комплексы Ｚｒ~(Ⅳ) и Ｈｆ~(Ⅳ) с монолакунарными анионами Кеггина и Доусона

摘要

Реакции четырехъядерных гидроксокомплексов [M4(μ2-OH)8(H2O)_(16)]~(8+) (M = Zr, Hf) с лакунарными кеггиновскими ([α-PW_(11)O_(39)]~(7-)) и доусоновскими ([α2-P2W_(17)O_(61)]~(10-)) фосфовольфраматами в водных растворах протекают с образованием сэндвичевых полиоксометаллатных комплексов [M(α-PW_(11)O_(39))2]~(10-) (M = Zr (I), Hf (2)) и [M(α2-P2W_(17)O_(61))2]~(16-) (M = Zr (3), Hf (4)), которые выделены и структурно охарактери-зованы в виде солей с катионами калия и диметиламмония. Атомы циркония и гафния имеют координационное окружение в виде квадратной антипризмы (координационное число 8), а взаимное расположение лигандов во всех случаях отвечает сии-изомеру. Комплексы гафния 2 и 4 - первые структурно охарактеризованные комплексы этого металла с полиоксометаллатами. Строение полученных соединений подтверждено так-же спектрами ЯМР ~(31)Р в растворе.