Электрохимическое и квантово-химическое исследование комплексов Ｃｕ~Ⅰ и Ｃｕ~(Ⅱ) с бихинолильными мономерными и полимерными лигандами

摘要

Пути структурной реорганизации полиамидных (РА) и низкомолекулярных комп-лексов Си1 и Cu~(Ⅱ) с бихинолильными (biQ) лигандами при их взаимных редокс-превра-щениях в растворе изучены с помощью электрохимических методов (циклическая вольт-амперометрия и препаративный электролиз) и квантово-химических расчетов методом функционала плотности. Проведена сравнительная оценка влияния электронных фак-торов и искажения геометрии комплексов на энергию ионизации при переходе от Cu~Ⅰ к Cu~(Ⅱ). Каталитически активную форму комплекса [Cu~ⅠI(PA)L2]BF4 можно получать да situ из устойчивого тетраэдрического комплекса [Cu~Ⅰ(PA)2]BF4 путем последовательных ре-докс-переходов Cu~Ⅰ→Cu~(Ⅱ)→Cu~Ⅰ, которые сопровождаются потерей одного biQ-содер-жащего макролиганда.