ЭЛЕКТРОННЫЕ СПЕКТРЫ КАТИОННЫХ ФОРМ л/и'-ТЕТРАПРОПИЛПОРФИНА В НАНОПОРИСТОЙ СИЛИКАТНОЙ ГЕЛЬ-МАТРИЦЕ

摘要

Исследованы спектры флуоресценции и возбуждения флуоресценции при 300, 77 и 4.2 К силикатных гель-матриц, окрашенных мезо-тетрапропилпорфином путем их пропитки раствором пигмента. Сравнение полученных данных со спектрами поглощения в подкисленных растворах и анализ тонкоструктурных низкотемпературных вибронных спектров, а также учет полученных ранее данных для октаэтил-порфина в ксерогеле показали образование двух катиоиных форм мезо-тетрапропилпорфина в гель-матрице: коротковолновая форма имеет структуру дикатиона, а длинноволновая форма - монокатиона. Прослежены корреляции колебательной структуры спектров дикатионной формы с данными для дикатиона порфина и сделан ряд выводов о форме нормальных колебаний, активных в вибронных спектрах флуоресценции и поглощения исследованных катиоиных форм. Полуэмпирическим квантово-химическим методом АМ1 оптимизирована геометрия дикатиона мезо-тетрапропилпорфина: наиболее устойчивой из возможных конформеров является структура дикатиона с седлообразной непланарностъю макроцикла.