Изучен щелочной гидролиз нитроглицерина (G) по хеми люминесцентной реакции продуктов гидролиза с 4-диметиламинофталгидразидом (L). Кинетика хемилюминесценции (ХЛ) подчиняется псев-домономолекулярному закону, константа скорости k_1 пропорциональна [OH~-]. Формальная бимолекулярная константа к_2 = k_1/[OH~-] равна 0.021 л моль~(-1) c~(-1). Квантовый выход ХЛ в расчете на одну молекулу нитроглицерина η_G = (1.3 ± 0.3) * 10~(-3) фотон/молекула ([C_0] [L]), а квантовый выход ХЛ реагента при возбуждении частицами X, образующимися из С в ходе гидролиза, равен (2.6 * 0.5) * * 10~(-2) фотон/молекула ([G] [L_0]). Отсюда следует, что гидролиз 100 молекул О дает -5 частиц X, возбуждающих ХЛ. Исследовано влияние температуры, ионной силы и состава раствора на k_2. Квантово-химический расчет взаимодействия иона OH~- с молекулой О показал возможность образования пероксииитрита при сближении иона с нитрогруппой в плоскости ONO_2. Если сближение происходит не в плоскости ONO_2, то реализуется известный механизм гидролиза с замещением у азота.
展开▼
