СИНТЕЗ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА БИЯДЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ НИТРАТОВ SM(III), EU(III), GD(III), TB(III), DY(III) C 4,4,10,10-ТЕТРАМЕТИЛ-1,3,7,9-ТЕТРААЗОСПИРО[5.5]УНДЕКАН-2,8-ДИОНОМ

摘要

Синтезированы биядерные комплексы нитратов Sm(III), Eu(III), Gd(III), Tb(III), Dy(III) с 4,4,10,10-тетраметил-1,3,7,9-тетраазоспиро[5.5]ундекан-2,8-дионом (C_(11)H_(20)N_4O_2, Sk)-[Sm(NO_3)_3(Sk)(H_2O)]_2 (I), [Eu(NO_3)_3(Sk)(H_2O)]_2 (II), [Gd(NO_3)_2(Sk)(H_2O)_3)]_2(NO_3)_2 (III), [Tb(NO_3)_3(Sk)(H_2O)]_2 (IV), [Dy(NO_3)_3(Sk)(H_2O)]_2 (V) и проведен их РСА. Кристаллы комплексов I-V моноклинные: пр. гр. P2_1 для III и P2_1/c для I, II, IV, V. В центросимметричных координационных комплексах II, III, IV, V атомы Ln координированы двумя атомами O(1) и O(2) двух молекул лиганда Sk, связанных операцией симметрии (1-x, -y, 1-z), тремя бидентантными нитрат-анионами и молекулой воды. КЧ атомов металлов равны 9, координационные полиэдры-значительно искаженные трехшапочные тригональные призмы, в основаниях которых лежат атомы O(1), O(2), O(12) и O(3), O(7), O(9). Двугранный угол между основаниями призмы 18°, между средними плоскостями боковых граней 55°-71° для I; 17° и 55°-71° для II; 16° и 55°-70° для IV; 16° и 55°-70° для V. Расстояние Sm···Sm в комплексе I составляет 9.44 ?, Eu···Eu в II 9.42 ?, Tb···Tb в IV 9.36 ?, Dy···Dy в V 9.36 ?. Атом гадолиния в III координирован двумя атомами кислорода двух молекул лиганда, связанных операцией симметрии (-x, -y + 1, -z + 1), двумя бидентантными нитрат-анионами и тремя молекулами воды. Одна из нитрогрупп соединения III находится во внешней координационной сфере металла. КЧ гадолиния равно 9, координационный полиэдр-значительно искаженная трехшапочная тригональная призма, в основании которой лежат атомы O(1), O(2), O(7) и O(4), O(5), O(9). Двугранный угол между основаниями призмы составляет 22.8°, а между средними плоскостями боковых граней 53°-72°. Расстояние Gd···Gd в комплексе III составляет 9.17 ?.