Изучены условия синтеза изопропилата галлия (I) при анодном растворении металла в изо-PrOH (в присутствии фонового электролита Bu_4NBr), а также при обменной реакции GaCl_3 c NaOPr-изо. В последнем случае “сырой” продукт представляет собой воскообразное вещество (II), неограниченно растворимое в спирте и углеводородах, содержащее 12–30% Cl, который нельзя удалить введением избытка NaOPr-изо вследствие образования нерастворимого NaGa(OPr-изо)_4. В течение 1.5–2 мес. II твердеет с образованием неплавкого нелетучего аморфного продукта (III), мало растворимого в спирте. При термообработке II в вакууме отгоняется препарат I в виде маслянистой жидкости, состоящей, по данным масс-спектрометрии, из димерных молекул [Ga(OPr-изо)_3]_2. Она может сохраняться весьма длительное время в присутствии кристаллов тетрамера [Ga(OPr-изо)_3]_4. Существование в составе препаратов олигомерных молекул различного размера вплоть до полимеров – “координационная полимерия” – связана с возможностью проявления атомом металла тетраэдрической и октаэдрической координации. Из концентрированных растворов компонентов кристаллизуется оксоалкоксохлорид [Ga_5(μ_5-O)(μ-OPr-изо)_8Cl_5] (IV). Его молекула представляет собой сплюснутую тетрагональную пирамиду. В центре экваториальной плоскости, образованной четырьмя атомами галлия, находится группа μ_5-O. Аксиальный атом Ga имеет октаэдрическую координацию. Все восемь сторон пирамиды стянуты группами μ-OPr-изо, а атомы хлора занимают концевые позиции. (CIF file CCDC no. № 693282.)
展开▼
