ФОРМЫ СВЯЗЫВАНИЯ ЗОЛОТА(Ш) ИЗ РАСТВОРОВ ДИЭТИЛДИТИОКАРБАМАТОМ КАДМИЯ: ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ И РОЛЬ ВТОРИЧНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОЙ САМООРГАНИЗАЦИИ ПОЛИМЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ([Аu{S_2СК(С_2Н_5)_2}_2][АuСl_4])_n И [Au{S_2CN(C_2H_5)_2}CL_2]_n

摘要

Изучено хемосорбционное взаимодействие биядерного диэтилдитиокарбамата (EDtc) кадмия, [Cd_2{S_2CN(C_2H_5)_2}_4] (хемосорбент I) с растворами АuСl_3 в 2 М НСl, результатом которого является формирование полимерных комплексов золота(Ш): ([Au{S_2CN(C_2H_5)_2}_2][AuCl_4])_n (II) и [AU{S_2CN(C_2H_5)_2}CL_2]_n (III) с одинаковой стехиометрией AU: EDtc: С1 (1: 1: 2). Чередующиеся цен-тросимметричные катионы и анионы комплекса II структурно самоорганизуются в линейные поли-мерные цепочки: атом золота в составе [Au{S_2CN(C_2H_5)_2}_2]~+ образует вторичные связи Аu(1)???Сl(1) 3.7784 ? с двумя соседними анионами [AUCL_4]~-. Обсуждаемое связывание дополнительно упрочня-ется вторичными взаимодействиями S(1)???CL(1) 3.4993 ?. Разнолигандный комплекс III включает две структурно неэквивалентные молекулы [AU{S_2CN(C_2H_5)_2}Cl_2]: A - Au(1) и В — Аu(2), каждая из которых за счет пар несимметричных вторичных связей Au(1)???S(1)~(a/b) 3.4361/3.6329 и Au(2)-S(4)~(c/d) 3.4340/3.6398 ? взаимодействует с двумя ближайшими соседями. В результате на супрамолекуляр-ном уровне формируются независимые зигзагообразные полимерные цепочки типа (???А???А???А???)_n и (???В???В???В???)_n с антипараллельно ориентированными изомерными молекулами комплекса III, че-редующимися по их длине. Рассчитанная из реакции связывания золота(III) хемосорбционная ем- кость диэтилдитиокарбамата кадмия составляет 963.2 мг золота на 1 г сорбента. Условия регенерации связанного золота установлены при изучении термического поведения II и III методом синхронного термического анализа. Кривые ДСК отражают различную совокупность тепловых эффектов, по-скольку термолизу подвергаются комплексные молекулы (III), катионы и анионы (II). Тем не менее, форма экспериментальных кривых ТГ довольно близка, несмотря на различное строение комплексов. Конечным продуктом термических превращений является восстановленное золото.