КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ 1,2-ДИАЛКИЛДИАЗИРИДИНОВ С ГЕТЕРОКУМУЛЕНАМИ

摘要

Методами квантовой химии в рамках теории функционала платности [B3LYP/6-31G(d)] иссле-дован механизм взаимодействия 1,2-диалкилдиазиридинов с кетенами CH2=C=O, PhCH=C=O и ароилизоцианатами. Фрагмент Ph-CH-C(O) интермедиата, ответственного за разрыв связи N-N диазиридинового цикла, является практически плоским, что приводит к сильному разры-хлению этой связи. В интермедиате, ответственном за разрыв связи C-N цикла, фрагмент Ph-C(O)-N-C(O) имеет неплоское строение, что приводит к значительно меньшему разрыхле-нию связи N-N и C-N-раскрытию диазиридинового цикла,. Рассчитанные термодинамические параметры находятся в полном соответствии с экспериментальными данными по реакционной способности.