СРАВНЕНИЕ КАТАЛИЗИРУЕМОГО КОМПЛЕКСАМИ Pd И Ni ПРИСОЕДИНЕНИЯ МОЛЕКУЛ СО СВЯЗЬЮ P(V)-Н К АЛКИНАМ

摘要

Проанализированы основные факторы, необходимые для создания эффективной каталитической системы гидрофосфорилирования алкинов на основе комплексов никеля, и предложена корректная модельная система для сравнения с комплексами палладия. Впервые обнаружено, что внедрение алкина по связи металл-водород характеризуется заметно меньшим активационным барьером, чем по связи металл-фосфор, в то время как изменение энергии реакции в обоих случаях соответствует экзотермической реакции. В оптимизированных условиях катализируемое комплексами никеля превращение не требует добавок кислоты и может проходить даже в отсутствие фосфинового лиганда.