НОВЫЙ ЭФФЕКТИВНЫЙ МЕТОД ДИАСТЕРЕОСЕЛЕКТИВНОГО СИНТЕЗАЛ-ГИДРОБЕНЗОИНОВ ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЙ ДИМЕРИЗАЦИЕЙАЛЬДЕГИДОВ СИСТЕМОЙ Ре(СО)_5-ГМФ

摘要

Гидробензоины (1,2-диолы) широко используют в качестве хиральных вспомогательных соединений, лигандов, синтетических интермедиатов [1, 2]. Восстановительная димеризация альдегидов и кето-нов - наиболее прямой путь к стереоселективному образованию гидробензоинов. В качестве восстановителей используют системы, включающие комплексы металлов низшей валентности, например: CpV(CO)_4-Zn-Me_3SiCl[3], Cp_2TiCl_2-Mn-Me_3Py·HCl[4], Ti(salen)-Zn-Me_3SiCl[2], NiCl_2(Cat)-Mg-Me_3SiCl[5] и другие. Реакции проводятся в гетерогенных условиях, в ряде случаев необходимо предварительное приготовление катализатора. Мы впервые использовали в качестве восстановителя систему Fe(CO)_5-ГМФТА, что позволило разработать новый простой и эффективный метод диастереоселектив-ного синтеза dl-гидробензоинов. Реакция проводится в гомогенных условиях, не требует абсолютных растворителей и инертной атмосферы. В реакциях с пентафторбензальдегидом и и-хлорбензальдегидом образуется только один dl-диастереомер.