МАСС-СПЕКТРЫ НОВЫХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ XIII.4 ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ФРАГМЕНТАЦИИ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ИОНОВ 2-(ПР0П-1-ЕНИЛ)-4,5-ДИГИДР0-1,3-ТИА30Л0В В УСЛОВИЯХ ЭЛЕКТРОННОЙ И ХИМИЧЕСКОЙ ИОНИЗАЦИИ

摘要

Впервые изучен распад ранее неизвестных 2-(проп-1-енил)-4,5-дигидро-1,3-тиазолов, получаемых из алкоксиалленов или пропаргилбензола, изотиоцианатов и бензил-, аллил- или пропаргил-бромидов, в условиях электронной (70 эВ) и химической (газ-реагент - метан) ионизации. При ионизации электронами все исследуемые соединения образуют устойчивые молекулярные ионы, распад которых обусловлен конкурентными процессами деструкции дигидротиазолъного цикла и отрыва заместителей. Существенное влияние на характер распада гетероцикла оказывает природа заместителя в положении 5. Для химической ионизации 4,5-дигидро-1,3-тиазолов характерны процессы протонирования и электрофильного присоединения с последующим элиминированием молекулы нитрила. Влияние заместителей в гетероцикле на ключевые направления фрагментации молекулярного иона в этом случае не прослеживается. На примере 2-[(Z)-1-бутоксипроп-1-енил]-4,4-диметил-5-фенил-4,5-дигидро-1,3-тиазола впервые проведено исследование низкомолекулярного производного тиазола методом MALDI. В отличие от электронной и химической ионизации, при фрагментации в бесполевом пространстве пик максимальной интенсивности принадлежит иону [М-Н]~+ .