ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНИДОВ 4f-ЭЛЕМЕНТОВ. II. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ ГАЗООБРАЗНЫХ МОЛЕКУЛ LnX (Ln = Се, …, Lu; X = F, Cl)

摘要

Из анализа имеющихся в литературе спектроскопических характеристик монофторидов 4f-элементов проведены оценки молекулярных постоянных LnF (Ln = Се, …, Lu) для основного состояния. Эти постоянные использованы в расчете приведенной энергии Гиббса (-[G~0(T) - H~0(0)]/T) рассматриваемых соединений в состоянии идеального газа для температур 298.15, …, 3000 К при стандартном давлении p~0 = 0.1 мПа. Использованы приближение жесткий ротатор-гармонический осциллятор с дополнительным учетом ангармоничности колебания (по методу Майера и Гепперт-Майер) и поправки на центробежное растяжение. Вклад от электронного возбуждения рассчитан двумя способами: на основании энергий возбужденных состояний молекул и энергий электронного возбуждения свободного иона Ln~+. Приведены аналогичные данные для монохлоридов 4f-элементов.