ЗОЛЬ-ГЕЛЬ СИНТЕЗ И СТРУКТУРА АРСЕНАТОВ MZr2(AsO4)3 И АРСЕНАТ-ФОСФАТОВ MZr2(AsO4)^(PO4)_(3-x) (М = К, Rb, Cs)

摘要

Арсенаты MZr2(AsO4)3 и смешанные арсенат-фосфаты MZr2(AsO4)(PO4)_(3-x) (М = К, Rb, Cs) синтезированы золь-гель методом с последующей термообработкой и изучены с применением рентгенографии, электронного микрозондового и ИК-спектроскопического анализов. В радах МZr2(AsO4)_x(РO4)_(3-x) образуются непрерывные твердые растворы замещения (О ≤ х ≤ 3) со структурой минерала коснарита (КZr2(РO4)3, пр. гр. Юс). Методом полнопрофильного анализа уточнены кристаллические структуры МZr2(АsO4)3 и MZr2(AsO4)_(1.5)(PO4)_(1.5). Каркасы структур построены из октаэдров ZrO6 и тетраэдров AsO4 или статистически заселенных атомами мышьяка и фосфора тетраэдров (As,P)O4. Атомы щелочных металлов занимают внекаркасные позиции. Обсуждено влияние кристаллохимических характеристик щелочных металлов на структурообразование арсенатов MZr2(AsO4)3 (М = Li-Cs) и твердых растворов MZr2(AsO4)_x(PO4)_(3-x).