ФОРМА СВЯЗЫВАНИЯ ЗОЛОТА(III) В ХЕМОСОРБЦИОННОЙ СИСТЕМЕ [Cd{S2CN(CH2)4O}2]_n-[AuCl4]~-/2 М НСl: ПОЛУЧЕНИЕ, СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ САМООРЕШИЗАЦИЯ И ТЕРМИЧЕСКОЕ ПОВЕДЕНИЕ ГЕТЕРОПОЛИЯДЕРНОГО КОМПЛЕКСА СОСТАВА ([Au{S2CN(CH2)4O}2]2[CdCl4] · Н2O)_n

摘要

Изучена епособность свежеосажденного комплекса кадмия с циклическим морфлиндитиокарба-матным (МfDtс) лигандом к связыванию золота(III) из растворов в 2 М НСl. Выделена индивидуальная форма связывания золота из раствора — гидратированный гетерополиядерный комплекс ионного типа, ([Au{S2GN(CH2)4O}2]2[CdCl4] · Н2O)_n (I). Молекулярная и супрамолекулярная структура препаративно выделенного соединения I, установленная методом РСА, включает четыре (1:1:1:1) структурно неэквивалентных центросимметричных комплексных катиона [Au{S2CN(CH2)4O}2]~+, которые в соответствии с проявляемыми структурными различиями соотносятся как конформеры: катионы А — Аu(1), В — Аu(2), С — Аu(3) и D — Аu(4). На супрамолекулярном уровне изомерные комплексные катионы структурно самоорганизуются в независимые полимерные цепочки двух типов: (—А—С—)? и (—В—D—)_n за счет пар несимметричных вторичных связей Au -S (3.463, 3.496 и 3.627, 3.669 А). Искаженно-тетраэдрические анионы [CdCl4]~(2-) локализованы в объеме между сформированными цепями. Рассчитанная из реакции связывания золота(III) хемосорбционная емкость морфолиндитиокарбамата кадмия составляет 450.8 мг Аu~(3+) на 1 г сорбента (т.е. каждый моноядерный фрагмент комплекса-хемосорбента [Cd{S2CN(CH2)4O}2] связывает один атом золота). Условия выделения связанного золота были установлены при исследовании термического поведения I методом синхронного термического анализа (СТА). Многостадийный процесс термической деструкции включает дегидратацию комплекса, термолиз его дитиокарбаматной части и [CdCl4]~(2-) с высвобождением металлического золота, хлорида кадмия и частичным образованием CdS.