СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА K[VO2(SeO4)(H2O)] И K[VO2(SeO4)(H2O)2] · H2O

摘要

С использованием оригинальных методик осуществлен синтез комплексных соединений ванадия(V) состава K[VO2(SeO4)(H2O)] и K[VO2(SeO4)(H2O)2] · H2O, исследованы их физико-химические свойства, на основании данных рентгеновской и нейтронной дифракции определена кристаллическая структура. Структура K[VO2(SeO4)(H2O)2] · H2O построена из октаэдров VO6, связанных в бесконечные цепи мостиковыми тетраэдрами SeO4. В каждом из октаэдров VO6 имеются две короткие концевые связи V—О, образующие изогнутую диоксованадиевую группу VO_2~=. Параметры элементарной ячейки K[VO2(SeO4)(H2O)2] · H2O: a = 6.4045(1), b = 9.9721(2), c = 6.6104(1) А, β = 107.183(1)°, V= 403.34 А~3, Z= 2, сингония моноклинная, пр. гр. P2_1. Для K[VO2(SeO4)(H2O)] характерна двумерная слоевая структура, построенная из сильно искаженных октаэдров VO6, включающих по две короткие концевые связи V—О, и групп SeO4, координированных тремя атомами ванадия одновременно. Кристаллизуется это соединение в моноклинной сингонии (пр. гр. Р2_1/с): a = 7.3783(1), b = 10.5550(2), c = 10.3460(2) А, β = 131.625(1)°, V= 602.894(5) А~3, Z= 4. Колебательные спектры исследованных соединений полностью согласуются с их структурными особенностями.