ПРОЦЕССЫ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ В СИСТЕМЕ Nb6O_(19)~(8-)-WO_4~(2-)-Н~+-Н2О С СООТНОШЕНИЕМ c_(Nb):c_W = 4:2

摘要

Методами рН-потенциометрии и математического моделирования описаны процессы, протекающие в системе Nb6O_(19)~(8-) - WO_4~(2-) -Н~+-Н2О с соотношением c_(Nb) : с_W = 4 : 2 при различных концентрациях c_(Nb+W)~0 = 5 х 10~(-3), 2.5 х 10~(-3), 10~(-3) моль/л и ионных силах I = 0.01-0.14, создаваемых фоновым электролитом NaCl. Получены диаграммы распределения ионов в растворе в интервале Z = (c_(H~+)~0)/(c_(Nb+W)~0) = 0-1.5, рассчитаны концентрационные и термодинамические константы образования изополиниобовольфрамат-анионов. Показано, что ионы H_xNb4W2O_(19)~((6-X)-) , х = 1-5, появляются в растворе только после протонирования Nb6O_(19)~(8-) и образования акваполивольфрамат-анионов. Результаты моделирования подтверждены синтезом солей Tl3H3Nb4W2O_(19) · 16.5Н2О, Tl2Н4Nb4W2O_(19) · 11Н2О, NaTl3(H4Nb4W2O_(19))2 · 22Н2О, идентифицированных при помощи химического и ИК-спектроскопического методов анализа.