ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ГАЛОГЕНИДОВ 4f-ЭЛЕМЕНТОВ. Ⅰ. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ФУНКЦИИ LaF(ГАЗ) И LаCl(ГАЗ)

摘要

Проанализированы экспериментальные и теоретические результаты изучения строения и спектров газообразных LaF и LaCl с целью выбора молекулярных постоянных для состояний с энергиями их возбуждения 0,..., -10000см~(-1). С использованием этих данных проведен расчет термодинамических функций в интервале температур 8.15 3000 К из статсумм, в которых внутримолекулярная со-ставляющая найдена непосредственным суммированием по уровням энергии и в приближении жест-кий ротатор - гармонический осциллятор с дополнительным учетом ангармоничности колебания (по методу Майера и Гепперт-Майер) и поправки на центробежное растяжение. В последнем случае вклад от электронного возбуждения рассчитан двумя различными способами: на основании энергий возбужденных состояний молекул и энергий электронного возбуждения свободного иона La+. Адек-ватность описания термодинамических функций показана на примерах расчета энтальпий атомиза-ции LaF и LaCl из экспериментальных результатов исследования ряда высокотемпературных реак-ций с их участием.