Сформулирована модель раствора полиэлектролита, основанная на формализме термодинамической теории возмущений. Макромолекулы описаны в рамках модели гибкой цепи с исключенным объемом и переменным электрическим зарядом. При построении термодинамической теории возмущений в качестве базисной системы взята совокупность трех независимых подсистем: макромолекулы полиэлектролита, помещенные в бесструктурный фон заряда противоионов; противоионы, помещенные в бесструктурный фон заряда макромолекул; кулоновский газ ионов низкомолекулярной соли. В рамках модели получено фазовое расслоение жидкость—жидкость, обусловленное сильным корреляционным притяжением. Изучено поведение степени ионизации в широкой области изменения концентрации мономеров, включая область фазового расслоения как в бессолевом растворе, так и при наличии в растворе одновалентных ионов низкомолекулярной соли. Показано, что макромолекулы в сосуществующих фазах должны иметь различную степень ионизации. Предсказано существование фазового расслоения при нормальных условиях для случая, когда в качестве растворителя берется диметилформамид, и его отсутствие в случае водных растворов гибких полиэлектролитов.
展开▼
