Li二次電池正極材料斜方晶LiMn_(1-x)M_xO_2（M＝Mn，Co，Ni，Zn）のMEM/Rietveld解析及び第一原理計算による電子構造の検討

摘要

粉末X線回折測定データからMEMを用いて電子密度分布を検討した結果，無置換体におけるLiの局在化，Mn－Oの共有結合性がみられ，またCo，Ni置換により（Mn，M）-Oの共有結合性が強くなる億向が得られた．また第一原理計算によるDOSの検討から，Li－p軌道とO－p軌道の混成がほとんど見られず，O－p軌道とMn－d軌道のバンドにおいては，価電子帯において混成しており共有結合性を持つことが分かり，更に電子密度分布からM置換により（Mn，M）－Oの共有結合性が強くなることが示され，実験結果と良い一致を示した．