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芳香族ジアミン類によるシアネート樹脂の速硬化と各種ノボラック型シアネート樹脂の開発

机译:用芳族二胺快速固化氰酸酯树脂并开发各种酚醛清漆型氰酸酯树脂

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摘要

1,1-ビス(4-シアナトフユニル)エタン(E-CN)+シリカフィラー含有の薄膜系において,ビス(3-アミノフユニル)スルホン(3-DDS),1,3-ビス(3-アミノフエノキシ)ベンゼン(APBN),及び,1,3-ビス[2-(4-アミノフユニル)-2-プロピル]ベンゼン(BAM)等の芳香族ジアミンを用いると,速硬化が可能であり(200~220℃,数分で固められ),かつ,T_g≧220℃,引張せん断接着強度10MPa前後を有する硬化物を得られることが明らかとなった。芳香族ジアミンの中で硬化挙動を比較すると,塩基性度が高い(pK_bが低い)ほど,硬化触媒作用が強い傾向であった。一方,アセトアルデヒド/フェノールを出発原料としたノボラック型シアネート(E-CN-M)は,ホルムアルデヒド/フェノールを出発原料としたノボラック型シアネート(NVCN)に比べ,低分子量領域(重量平均分子量M_w<1000)においては,低粘度で取扱性に優れ,かつ,その硬化物は耐熱性及び長期耐熱性も高いことが明らかとなった。また,ノボラック型シアネート中のメテレン鎖にフラン環を導入することにより(FPRCN),長期耐熱性が高まった。
机译:在包含1,1-双(4-氰基呋喃腈)乙烷(E-CN)+二氧化硅填料的薄膜系统中,双(3-氨基磺酰基)砜(3-DDS),1,3-双(3-氨基苯氧基)苯( APBN)和芳香族二胺,例如1,3-双[2-(4-氨基呋喃基)-2-丙基]苯(BAM)可用于快速固化(200-220°C,几分钟)。明确了可以获得具有T_g≥220℃和大约10MPa的拉伸剪切粘合强度的固化产物。比较芳族二胺之间的固化行为,碱度越高(pK_b越低),固化催化作用就越强。另一方面,以乙醛/苯酚为起始原料的酚醛清漆型氰酸酯(E-CN-M)的分子量区域(重均分子量M_w <1000)比以甲醛/苯酚为起始原料的酚醛清漆型氰酸酯(NVCN)低。明确了该固化物具有高耐热性和长期耐热性以及低粘度和优异的可操作性。此外,在酚醛清漆型氰酸酯(FPRCN)的meter烯链中引入呋喃环可增强长期耐热性。

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