ВЗАИМНАЯ КОРРЕЛЯЦИЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ И ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДОВ МО

摘要

Показано, что расчет газохроматографических индексов удерживания (НУ) циклоалкенов по данным для соответствующих циклоалканов (и наоборот) возможен с помощью компьютерного моделирования внутримолекулярных колебательных и вращательных процессов методами молекулярной динамики. Для органических соединений, связанных общей схемой трансформации структур вида А —> В, разности полных внутримолекулярных энергий triangle open E = Е(В) - Е (А) коррелируют с соответствующими разностями ИУ triangle open I = I(В) - I(А) и связаны линейными соотношениями triangle open I = а triangle open Е+ b (а < 0, |rho| > 0.9). Установлены ограничения методов молекулярной динамики для соединений с н-алкильными радикалами с числом атомов углерода (n_C >= 4). В этих случаях для расчета ИУ ациклических алкенов и алканов следует предпочесть более простую модель оценки динамических молекулярных параметров. Точность оценок ИУ предлагаемыми методами сравнима с их современной межлабораторной воспроизводимостью на стандартныхнеполярных полидиметилсилоксановых неподвижных фазах.