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【24h】

Chemical and Photochemical Properties of a Ruthenium Nitrosyl Complex with the N-Monosubstituted Cyclam 1-(3-Propylammonium)-1,4,8,11- tetraazacyclotetradecane

机译:具有N-单取代的Cyclam 1-(3-Propylammonium)-1,4,8,11-四氮杂环十四烷的钌亚硝酰基配合物的化学和光化学性质

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摘要

O complexo aminofuncionalizado trans-[Ru(NO)Cl(1-pramcyH)](PF_6)_3 (1-pramcyH = 1-( 3-propilamonio)-1,4,8,1 l-tetraazaciclotetradecano) foi sintetizado atraves da reacao do trans[ RuCl(tfms)(1-pramcyH)1(tfms)_2 (tfms = trifluorometanossulfonato) corn Oxido nftrico (NO) em solugao aquosa acida. O complexo foi caracterizado por analise elementar, espectroscopica ( UVvis, IV, RMN de ~1H e ~(13)C) e eletroquImica. Dois valores de pKa (7,0 e 8,2) foram determinados para trans-[Ru(NO)Cl(1-pramcyH)](PF_6)_3 e foram atribuidos a um dos protons do grupo amina do cyclam e ao propilamonio. A reducao do trans-[Ru(NO)Cl( 1 -pramcyH)]~(3+) leva a saida rapida de cloreto seguida de saida lenta de NO, enquanto a irradiacao do complexo em solucao aquosa desaerada resulta na labilizacao fotoquimica do NO. O rendimento qubtico para a fotoaquacao do NO diminui com o aumento do comprimento de onda de irradiacao e corn a diminuicao do pH, e e observavel apenas a λ_(it)< 370 nm. O comportamento do trans-[ Ru(NO)Cl(1-pramcyH)]~(3+) e semelhante ao do complexo analogo trans-[Ru(NO)Cl(cyclam)] ~(2+), porem difere daquele do complexo com carboxipropil como substituinte.
机译:通过反应合成了氨基官能化的反式[Ru(NO)Cl(1-pramcyH)](PF_6)_3(1-pramcyH = 1-(3-丙基铵)-1,4,8,1 l-四氮杂环十四烷) [RuCl(tfms)(1-pramcyH)1(tfms)_2(tfms =三氟甲磺酸盐)与一氧化氮(NO)在酸性水溶液中。通过元素光谱分析(UVvis,IV,〜1H和〜(13)NMR)和电化学表征该配合物。测定了反式[Ru(NO)Cl(1-pramcyH)](PF_6)_3的两个pKa值(7.0和8.2),并将其分配给环胺基团中的一个质子和丙基铵。反式-[Ru(NO)Cl(1-pramcyH)]〜(3+)的还原导致氯离子快速流出,随后缓慢的NO流出,而在脱气水溶液中辐照配合物会导致光化学NO稳定。 NO的光热量子产率随辐照波长的增加和pH值的降低而降低,并且仅在λ_(it)<370 nm时才能观察到。反式[Ru(NO)Cl(1-pramcyH)]〜(3+)的行为与反式[Ru(NO)Cl(cyclam)]〜(2+)类似物的行为相似,但与与羧丙基作为取代基的配合物。

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