Phosphaniminato-Komplexe von Mangan(II) und Nickel(II) mit Heterocuban-struktur. Die Kristallstrukturen von [MCl(NPEt_3)]_4mit M = Mn und Ni

摘要

Die Phosphaniminato-Komplexe [MCl(NPEt_3)]_4 mit M = Mangan und Nickel sowie [MnBr(NPEt_3)]_4 entstehen durch Schmelzreaktion aus den wasserfreien Halogeniden MX_2 und überschüssigem Phosphan-imin Me_3SiNPEt_3. Sie bilden paramagnetische, feuchtigkeitsempfindliche, orange (M = Mn) bzw. türkisgrüne (M = Ni) Kristalle, die wir IR-spektroskopisch und durch Kristallstrukturanalysen charakterisiert haben. [MnCl(NPEt_3)]_4 (1): Raumgruppe C2/c, Z = 4, Strukturlösung mit 3591 unabhängigen Reflexen, (2811 > 2σ(I)) R = 0,036. Gitterkonstanten bei -50℃: a = 2104,3; b = 1100,6; c= 1966,5 pm, ß = 115,87°. [NiCl(NPEt_3)]_4 (2): Raumgruppe C2/c, Z = 4, Strukturlösung mit 2771 unabhängigen Reflexen, (1611 > 2σ(I)) R = 0,056. Gitter konstanten bei -50℃: a = 2051,6; b = 1099,2; c = 1954,6 pm, ß = 115,80°. 1 und 2 sind miteinander isotyp. Sie bilden Heterocuban-Strukturen, in denen die Metallatome über μ_3-N-Brücken der Phosphaniminato-Gruppen verknüpft sind mit M_4N_4-Brücken-bindungswinkeln nahe bei 90°.