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第五届全国磷复肥/磷化工技术创新(宜化)论坛

第五届全国磷复肥/磷化工技术创新(宜化)论坛

  • 召开年:2015
  • 召开地:宜昌
  • 出版时间: 2015-08

主办单位:全国磷复肥与磷化工信息中心;《磷肥与复肥》编辑部

会议文集:第五届全国磷复肥/磷化工技术创新(宜化)论坛论文集

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  • 摘要:本文在分析区域化肥生产与施用矛盾、主要作物化肥施肥量的基础上,结合2014年农业部339个国家级基层肥料信息网点农户施肥量调查数据,阐述了不同区域和主要作物化肥施用现状和存在的问题,分区域、分作物、分关键施肥时期分析了种植业节肥潜力,指出了优化施肥结构、推广应用配方肥对化肥减量增效的重要性,以期为实现化肥使用量零增长目标提供支撑。节肥增效是农业“调结构、转方式”的重要工作之一,我国化肥施用量大,区域化肥施用量不均,主要作物化肥施用量各异,化肥减量增效首先要在施肥量偏大的中东部地区,在玉米、果树、蔬菜三类施肥量大的作物上,在夏播关键农时推广节肥增效施肥技术,结合施肥结构优化和配方肥推广应用,促进科学施肥技术落地,实现化肥使用量零增长目标。
  • 摘要:目前磷石膏的利用集中在以下几个方面:制硫酸联产水泥;作为水泥缓凝剂;建筑材料;土壤改良剂;生产化工原料;地基固化剂。其中制硫酸联产水泥是当前的研究热点,然而,磷石膏热分解的高能耗极大的制约了该工艺的工业化应用,因此,寻找一种能降低磷石膏分解温度的方法显得尤为关键。本课题组从反应气氛、催化剂和添加剂等方面研究,目的是使磷石膏的分解温度降低。通过对将近几年磷石膏的热分解进行了总结,虽然磷石膏的热分解得到了很多研究成果,但是要真正使磷石膏实现工程化还需进一步的研究。提出了三项流化床中碳酸化磷石膏分解渣,就这个课题生产出的尾气含有H2S气体,接下来研究H2S还原分解磷石膏,这样实现废物的全循环利用。目前的研究还原气氛大多是单一的一种,建议以后研究用模拟一些尾气来进行实验研究,最终实现以废治废的目标。
  • 摘要:自1870年至1872年德国首次开始成批生产湿法磷酸(硫酸法,下同)至今已有140余年的历史.目前,全球湿法磷酸主要生产工艺为二水法工艺,该法产能和产量占总量的95%以上.因为生产湿法磷酸反应过程中没有把磷矿带入的有色和有害杂质分离出来,所以反应生成的磷酸(应为无色)和二水石膏(白色,CaSO4·2H20)被杂质严重污染,使产出的WPA为浅绿、绿、浅红、茶叶水或酱油色等;磷石膏:①外观为黄灰、灰、深灰至黑等;②有害杂质成分复杂,w(杂质总)高达10%~20%;③二水硫酸钙含量低,w(CaSO4·2H20)约82%~93%.生产湿法磷酸副产白石膏新技术,具有资源化利用和节能减排的效益与成效,好的环保和经济效益,节约天然白石膏资源。在WPA生产,磷肥,饲料及磷酸盐产业中有推广应用的价值。
  • 摘要:云南云天化股份有限公司红磷分公司现有两套氟硅酸钠装置,装置能力分别为8.7k t/a和10 kt/a,装置产品有优等品和合格品两个等级,其中合格品率为7%左右.优等品中氟硅酸钠质量指标要求达到99.0%以上;合格品中氟硅酸钠质量指标要求达到97.0%以上.优等品主要来自生产干燥过程中旋风分离器分离下来的大颗粒产品;合格品主要来自袋式除尘器收尘后的细小产品。合格品中除含氟硅酸钠外,还含有原料氟硅酸中携带的少量硅胶,导致氟硅酸钠含量较低。根据公司调整产品等级要求,装置不再生产合格品,为完全消化氟硅酸钠生产过程中产生的合格品。若仅在氟硅酸钠装置内对优等品与合格品进行简单掺混,混合后优等品含量将不能达到控制要求。因此,从原料氟硅酸质量入手,降低氟硅酸中的硅胶含量成了提升产品质量的关键。
  • 摘要:硫酸生产过程产生的蒸汽和磷酸浓缩所需的蒸汽两者之间存在较大温差和压差,以往采用减温减压的方式进行蒸汽的利用,导致能源的浪费,将蒸汽梯级的压差能转变成机械能,直接拖动设备后再进行余热异步发电,实现蒸汽能量的综合利用,可减少能量浪费.异步发电机和同步发电机相比,无需同期接入装置及励磁装置,具有可靠性高、投资小、维护及运行费用低的特点。根据企业能量平衡测量,合理利用梯极蒸汽中的热量,实现能量的综合利用。
  • 摘要:磷石膏是磷化工生产的固体废弃物,除了含有磷和氟,还有磷酸、硅、镁、铁、铝、有机杂质等,主要成分为CaSO4·2H2O,由于磷、氟及游离酸等物质具有腐蚀性,长期堆存会污染渣场的土壤表层,大量堆置不仅占用大量的土地资源,而且对地表(下)水体、土壤、植被、自然环境、大气污染等存在潜在的隐患,严重影响和威胁各地区的生态环境,困扰着产业的可持续发展,所带来的环境风险问题已引起了社会公众的广泛关注。磷肥工业的迅速发展,使我国农业打破了磷肥不足、受制于人的不利局势。然而,正当这个产业茁壮成长、意气风发之时,其副产物磷石膏巨大的产排量已成为不可忽视的隐患,这一现实已成为制约磷化工发展的瓶颈和环境保护面临的一大难题。不论从宏观的战略发展要求,还是磷复肥企业可持续发展及环境保护的需要,对产排量巨大的磷石膏进行综合处理与资源化利用,是当前哑待解决的迫切任务。磷石膏生产硫酸联产土壤调节剂、水泥的工艺路线不失为磷复肥领域内循环经济资源化利用最有效途径,是最合理和最有经济价值的应用绿色道路,是磷石膏资源化利用研究中一个很有发展前景的方向。磷石膏制硫酸联产水泥是企业循环经济的具体表现,也将是磷石膏综合利用的一个战略方针。该技术能否实现大型化、规模化,并且产生良好的经济效益,其关键在于分解磷石膏制备SOZ这一工艺过程;而分解磷石膏的关键又在于分解装置的选择。自2007年以来,昆明理工大学与昆明隆青化工校企联合,引进冶金、化工等行业技术,针对综合利用云南高硅磷石膏资源化利用的关键技术问题开展了长期的合作试验研究,取得一些重要技术成果,为磷石膏分解装置的设备开发奠定了良好理论基础。因此,提出共同开发、变竞争对手为竞争联手,使其尽快产业化,创新是一个民族科学技术进步永不枯竭的动力,创新技术应成为造福于民、回馈社会的生产力。
  • 摘要:在HCl法湿法磷酸工艺中,CaCl2废液的处理和HCl的回收成为制约HCl法湿法磷酸发展的重要问题.目前处理的办法有两种:一种是蒸发浓缩,生产副产品氯化钙;另一种是和硫酸反应,回收HCl得到硫酸钙.前一种方式因氯化钙废液浓度较低,需多段浓缩,因此生产成本高;后一种方式虽然回收了HCl,但在常压、温度较低时,只能得到利用率较低的二水硫酸钙,大部分直接堆砌,占用土地资源并造成环境污染.若采用相转变方法,使二水硫酸钙脱水转变为具有高强度、高硬度等独特力学性质且广泛应用于建筑材料、模具塑造等方面的半水硫酸钙,不但提高了二水硫酸钙的附加值.还有效缓解了二水硫酸钙给环境带来的压力。目前,Li等通过热力学模型模拟得到了一系列的CaCl2-HCl-CaSO4-H2O四元体系相平衡,但仅指出结晶转化的趋势,而没有提到对工业实践同样具有重要意义的转化速度的概念,仅Demopoulos等研究了部分内容,但在工业应用中具有明显的局限性。因此,系统地研究温度和HCl, CaCl2以及主要杂质M2+的含量对二水硫酸钙转变为半水硫酸钙的过程的影响具有重要意义。
  • 摘要:膜吸收技术是传统化学吸收法与新型膜分离技术的结合,具有两者的共同优点,膜吸收技术可应用于烟气净化处理以及废水中如氰化物、氨等低浓度易挥发组分的分离与富集,具有装置结构紧凑,无泄漏、堵塞,运行稳定等优点,可独立、宽泛地调控气液参数,净化效率高,能灵活应对烟气污染物浓度变化等因素对净化效果稳定性的冲击,满足处理需求,在其技术经济性能以及环保方面具有优势;随着国家对大气治理重视程度的提高、膜材料性能的提升、膜过程优化及膜组件、膜装置的规模化生产,膜吸收技术有望在废水废气综合治理、传统工艺升级改造中发挥重要作用,应用前景广阔。
  • 摘要:现在生产颗粒状钾肥的主要方法是挤压造粒法,用挤压造粒机将粉状钾肥压成片状,经过破碎机破碎后再筛选出2~6mm的不规则颗粒,用该方法生产的颗粒钾肥不仅产量低(合格颗粒只占50%~60%),而且外观质量非常不规则,其主要用途就是与氮肥、磷肥掺混成BB肥料.根据氯化钾、硫酸钾本身的物理化学特性,从物料前期浸润处理、采用特殊的造粒设备、设置特殊的成化工序等方面着手,经多次改进和试验终于成功研发出了圆球状颗粒钾肥,生产出的圆球状颗粒氯化钾、圆球状颗粒硫酸钾外观光滑圆润,其w ( K2O)可分别达到60%, 50%。
  • 摘要:目前,土壤环境面临生态危机,有必要建设生态功能肥料工业体系,碳是植物生长必需的第一大营养元素,研究结果也表明,煤炭腐植酸与土壤腐植酸在分子结构、性状等方面极其相似,因此煤炭类腐植酸可以作为土壤有机质的补充来源。而生产和施用缓释、控释肥料、腐植酸功能肥料,可有效提高肥料养分利用率,降低对肥料的需求(施用量),无疑对节能减排有着较大的贡献。我国政府已经明确,节能减排是经济结构调整的首要任务和突破口,并进行了具体安排和部署。腐植酸是一种无定形的有机高分子化合物,有一定的吸附能力,其结构为“海绵状”,这使得其具有较大的表面能和比表面积。煤炭类腐植酸中除含有腐植酸外,还含有N, P, K, Ca, Mg, S, Fe, Mn, Cu, Zn, Mo和B等20余种作物需要的营养元素,因此储量丰富、性能稳定的煤炭腐植酸便成为农业应用的主要方向,对矿质腐植酸原料生产中的腐植酸活化改性,使其具有类似黄腐酸或黄腐酸含量高、生理活性好的产品,成为腐植酸在肥料应用中的重要环节。腐植酸必须经过一定的活化改性处理,使难以被作物直接吸收的结合态腐植酸和大部分的游离态腐植酸转化为活化态,提高其生理活性和水溶性,才能应用于农业。
  • 摘要:液体肥料又称流体肥料,是含有一种或一种以上农作物需要的营养元素的液体产品.这些营养元素作为溶质溶解在水中成为溶液或借助于悬浮剂的作用悬浮于水中成为悬浮液.液体肥料品种很多,大体分为液体氮肥和液体复合肥两大类.液体氮肥的有效物质有铵态、硝态和酰胺态的氮.液体复混肥含有氮、磷、钾中2种或3种营养元素,还可以添加衡量营养元素以及除草剂、杀虫剂等.液体肥料中添加表面活性剂可增加营养元素在液体肥料中的溶解度.
  • 摘要:据土壤普查资料,我国约70%的耕地缺钾,其中45%的耕地严重缺钾,南方缺钾尤其严重,我国钾肥主要依赖进口,对外依存度高达50%;同时世界绝大部分农业土壤又严重缺磷,全世界13.19亿hm2的耕地中约有43%缺磷,我国1.07亿hm2农田中约2/3严重缺磷,因此磷、钾仍然是农业生产中的限制因素.笔者将磷矿粉、钾长石矿粉经过活化处理制成的活化磷肥和活化钾肥应用于水稻田中,以探究其田间施用效果,为活化磷肥、活化钾肥在水稻田间的合理应用提供依据。
  • 摘要:圆盘造粒机是通过一个倾斜圆盘的旋转运动而使物料成粒.在圆盘的旋转过程中,由于物料和圆盘间的摩擦作用,一方面使物料随圆盘作上升运动,另一方面物料在其重力的作用下向下滚动.同时,受离心力的作用而被甩向圆盘的边缘.物料内部存在粘结力(或随粘结剂的不断喷洒).圆盘造粒的颗粒生成过程由。核生成阶段,成长阶段,完成阶段三个阶段组成。而影响颗粒质量的主要因素有圆盘的直径,圆盘的圈高,圆盘的倾抖角度,圆盘的转速,喷水方式,加料和加水位置,以及刮料板的位置。在圆盘造粒生产中,为提高成球率和降低返料量,考察颗粒生成机制和影响颗粒质量的主要因素是很有必要的。
  • 摘要:借鉴开封化肥厂的混酸法复合肥装置的设计和操作经验,笔者介绍以硝酸-硫酸(硫酸盐)混酸分解磷矿工艺,其酸解液中Ca(N03)2与H2S04或硫酸盐反应生产硫酸钙,析出或不析出硫酸钙,虽然肥料总养分含量比冷冻法低,但由于没有废渣产生或废渣较少,减少了磷肥企业磷石膏堆存的困扰,同时肥料中的钙亦可作为钙素肥料的来源。硝基复合肥具有直接被作物充分吸收、速溶速效的特点,比较适用于雨水较少、气温较低的北方旱地和碱性土壤,对生长期短的农作物,特别是对玉米、小麦、甜菜及烟草等作物增产效果明显。我国硝基复合肥(含硝酸磷肥)产能只占高浓度复合肥产能的5%,具有较好的市场远景。硝酸磷肥生产装置因流程长、投资高、不溶物分离操作困难等原因,在20世纪80年代建成5套装置后,国内就没有该产品的新建装置。随着国内机械制造以及操作、自动控制水平的大幅度提高,之前在硝酸磷肥建设和生产过程中出现的难题现在大多可以顺利解决。中石化南京工程有限公司正在组织力量对已设计的硝酸磷肥装置工艺方案进行分析总结,为满足国内建设新一代硝酸磷肥装置进行技术准备,希望与国内同行进行各种方式技术合作。
  • 摘要:当前我国磷肥行业存在主要问题是磷肥产能严重大于需求、低技术、低附加值产品(基础磷化工产品)过剩,高技术高附加值产品(高端精细磷化工产品)远远不足,磷化工企业多处于微利运行状态,所以无论现有大型磷化工企业集团还是拿到磷矿采矿权准备筹建磷化工园区的新兴企业而言面临的首要问题即是如何合理开发和有效利用磷资源,选择符合国家产业政策,市场前景好的产品,寻求企业利润最大化.本文根据中国五环工程有限公司在国内外建设完成多项大型磷化工项目的工程积累,介绍了中国五环工程有限公司坚持以设计为主体,通过与国内外知名的大专院校、科研机构、设备制造企业、化工生产企业等建立了跨学科、跨专业、跨行业的产学研开发联合体和引进国外先进技术并消化吸收创新等形式,形成开放的技术创新体系,具备了行业核心、关键技术的自主开发能力。并且通过开发磷酸新工艺、新技术的应用,持续提升清洁生产水平和层次,积极推进设备创新,夯实工艺技术创新的基础,调整产业及产品结构,延伸产业链,提高磷资源利用率,开展废物综合利用,以资源化治理的思路实现污染物和废弃物的价值创新,并基于目前国情提出采用以湿法磷酸净化为核心的磷酸梯级利用方案推动磷肥企业由传统”矿-肥”走向“矿-肥+盐”的产业链发展模式,增加了附加值高的磷化工产品,增强了企业竞争能力。
  • 摘要:我国自20世纪70年代开始使用化肥,至今有40余年的历史.据资料显示,从1979年至2013年35年间,我国化肥用量由1086万t增加到5912万t,年均增加5.2%.化肥用量过多不仅造成农业生产成本增加,而且对生态环境带来了一定的影响.为此,农业部公布:"从2015年起减少化肥使用量增速,到2020年我国主要农作物化肥使用量实现零增长".生之道生态农业科技股份有限公司又对氨酸法复合肥生产装置进行了设备和工艺上的改进,在脲醛反应工序新增加了喷粉冷却和筛分装置,首先生产出部分固体粉状脲醛缓释氮肥,再将该缓释氮肥在氨酸法复合肥生产过程中的原料计量工序定量加入,以此弥补脲甲醛粘结固体物料造粒生产脲甲醛缓释复合肥或脲甲醛缓释复混肥时工艺上的不足,使其产品质量满足《脲甲醛缓释肥料》行业标准要求。该工艺的研发成功,使造粒工序加入脲醛氮肥生产的脲醛缓释肥料又上了一个新的台阶,为缓解我国能源、环境压力,减少化肥使用量,实现“到2020年化肥使用量零增长”目标,促进我国高效农业的发展,做出了一定的贡献。
  • 摘要:化学肥料是现代农业增产、保证人类食品供给的必须生产资料.但当前化学肥料受世界能源、原材料价格暴涨的影响,和绿色环保以及国家节能减排政策的制约,面临着许多无法逾越的难题.因此,以活性有机质为原料,化学合成缓释高效有机无机复合肥,备受行业和科研部门的关注,并成为低碳经济的研发课题.从化学反应机制层面进一步分析,可以认定活性有机质与难溶性磷酸化合,形成了溶解性介于水溶性磷和拘溶性磷的磷酸盐活性复合体。因此,既不用工业硫酸,也不须高温熔融等加工处理,直接用有机质活化、腐熟磷矿石、钾长石,便制得缓释高效有机磷肥、缓释高效有机钾肥。
  • 摘要:大量元素水溶肥具有使用方法简单,使用方便等特点,因此它在全世界得到了广泛的应用,在国外,它被广泛用于温室中的蔬菜和花卉、各种果树以及大田作物的灌溉施肥,园林景观绿化植物的养护,高尔夫球场,甚至于家庭绿化植物的养护。在我国由于它的高价位影响了我国农民对它的接受程度,由于我国花卉业和观赏园艺的飞速发展,它也已经被广大中国专业种植者所接受,用于盆花、草花、鲜花种植,甚至一些高尔夫球场等。同时在一些大型的种植业农场,安装喷滴灌设施等现代化灌溉设备后,要达到水肥一体化,则必须施用全水溶性肥料。要达到精确的配比性,提供合理的N、P、K及微量元素,使植物生长均衡;做到可靠的专业性,针对不同植物、生育期、水质,提供不同的专用肥。不应该添加任何激素,对作物无毒副作用,是环保无公害肥料。特别添加超级展着剂和渗透剂,分散性好、吸收快,提高各种养分吸收利用率。相信在不久的将来会迎来更加广阔的市场。
  • 摘要:现有磷生产要求高品位矿、需要高温或强酸、能耗高,在资源日益枯竭条件下,成本升高、效益下降.为此华南农业大学新肥料资源研究中心开发活化促释技术,利用低品位矿原料在低能耗的温和反应条件下生产出促释磷肥,肥效不亚于传统磷肥而成本明显下降,还可大幅度节能减排.我国磷肥生产重要存在3大问题:一是我国磷矿大部分是中低品位矿,在现有技术体系中很难被利用,通过选矿可以提高磷品位,但需增加成本;二是现有技术体系为强酸或高温锻烧的激烈反应,能耗高,且需用富矿中低品位矿难以利用;三是主流磷肥产品(普钙、磷钱等)利用率在3要素中最低,加剧了资源的消耗。如何提高其利用率,成为一个重大课题。针对存在的3方面问题,活化促释技术目标不是定位于经典的高水溶而是定位于活化态有效性。华南农大新肥料资源研究中心从原料,工艺,养分释放性能3方面进行创新,探索构建低碳、节资节能和高效的新技术体系,经20多年实践,证明是可行的。
  • 摘要:本文介绍的硝基复合肥新工艺,是在公司“建设硝酸装置发展硝基肥”的“十一五”和“十二五”规划背景下立项并完成的研发课题(获国家授权发明专利2项),投入研发经费220万元。本文介绍的硝基复合肥新工艺,开发的主要思路是:用稀硝酸(w(HN03)≤68%)直接与磷矿反应,制得反应料浆Ⅰ;用“低温转化法”生产的熔融态硫酸氢钾及其他少量稳定剂部分固定反应料浆Ⅰ中的钙离子,制得反应料浆Ⅱ;通过管式反应器(或造粒机返料床中的氨分布器)用氨中和反应料浆Ⅱ,同时在转鼓造粒机内与其他生产原料一起造粒生产硝基复合肥。本工艺在现有复合肥生产工艺的基础上,扬长避短,简化流程,是一种产品质量好、生产成本低的硝基复合肥生产新技术。该技术与硝酸生产工艺配套实现工业化,具有很好的经济效益、社会效益和环境效益。该技术很有推广价值,具有广阔的产业化前景。
  • 摘要:广义的磷化工行业范畴包括磷复肥行业,黄磷行业和后加工行业(即磷酸、磷酸盐及磷化物等).磷复肥行业,属于化学肥料,用于农、林、书哑等作为植物营养;行业特点是投资高、规模大、附加值低。目前行业已经进入发展的成熟期,产能过剩,业内竞争异常激烈,行业面临结构调整。我国磷化工行业经过多年的发展已经形成了完整的工业体系,技术装备及管理等方面已经比较先进。但在新的经济发展形势的大背景要求下,我国工业企业面临发展方式的转变,磷化工行业同样需要转变发展方式,保持行业的可持续发展。根据行业发展的基本情况,我国磷化工行业今后一段时期内创新发展的主要方向为技术创新、产品创新、管理创新、体制机制创新、发展模式创新、营销创新等方面,以适应新形势下我国磷化工行业可持续性发展的要求。
  • 摘要:目前,阻燃剂中应用较多是卤系阻燃剂.虽然卤系阻燃剂的阻燃效果好,但是其燃烧产物对环境有一定的负面影响.而无卤阻燃剂具有安全、抑烟、无毒、价廉等优点,因而无卤阻燃高分子材料的开发已经成为一个热点.而采用磷-氮协效已成为磷系、氮系阻燃剂研究开发的最新方向,已在诸多领域成为环保无卤阻燃最现实的选择之一.笔者以三乙醇胺和二苯氧基磷酞氯为原料,采用一步法合成了一种新型的三乙醇胺三(磷酸二苯酯)阻燃剂,并对其应用于纸的阻燃性能进行了研究。三乙醇胺和二苯氧基磷酰氯通过一步反应合成新型无卤阻燃剂三乙醇胺三(磷酸二苯酯)。整个工艺路线简单、易操作。通过红外光谱确定了化合物的分子结构。阻燃剂的加入能显著提高阻燃纸的阻燃性能。当阻燃剂浸渍时间为24h时,阻燃纸的阻燃综合性能良好,氧指数达到26.8%,燃烧性能测试达到合格标准,阻燃性达防焰2级。
  • 摘要:2014年,我国经济进入经济增长速度换档期、结构调整阵痛期、前期刺激政策消化期的"三期叠加"新常态.面对国内经济下行压力增大、市场需求疲软、经济效益下滑的困难局面,磷复肥行业坚持"稳中求进"的工作总基调,全体员工坚定信心、凝心聚力、攻坚克难,行业发展呈现出总体平稳、稳中有进的态势;磷石膏综合利用工作取得了阶段性成绩,年综合利用率提前实现"十二五"末达到30%的目标.经济新常态下磷石膏综合利用呈现出年利用量、利用率逐年稳步增长;磷石膏综合利用取得阶段性成效,但发展很不平衡;综合利用途径呈现多元化融合;技术创新的研发力度不断加大;政策和经济成本倒逼压力逐步加大,资源化利用任重道远五个方面的新动态。
  • 摘要:随着磷矿资源的逐步贫化,高浓度磷复肥生产所需湿法磷酸中的MER值(磷酸中Fe2O3、Al2O3、MgO含量与五氧化二磷含量的比值)逐年升高,已严重影响磷酸生产和磷肥产品的质量.为此,湿法磷酸脱除金属离子净化实验研究,降低磷酸中的MER值,已经成为确保高浓度磷复肥产品质量的重要课题.在氨中和湿法稀磷酸脱除金属离子净化工艺中,控制氨与P2O5质量比15.08%,净化后稀磷酸中的MER指标由0.1195降低至0.0979,可满足生产优质磷酸二铵用酸指标。为节约装置建设投资,深度净化一部分湿法稀磷酸,减少磷酸净化处理量,即控制控制氨与P2O5质量比约20.78%,使净化后磷酸中的MER指标降低至0.0278,再用净化酸与未净化处理的稀磷酸混配,控制混配后磷酸中的MER指标小于0.102,即可生产优质磷酸二铵。氨中和沉淀法脱除湿法稀磷酸中的金属离子净化优化条件是:氨与P2O5质量比15.08%~20.78%,反应温度88-95℃,反应时间0.5-1.0 h,净化磷酸澄清时间≥48 h。通过3 000 t/a中试实验表明,所采用的流程是合理可行的,在一定程度上解决了磷矿品质下降和金属离子升高对磷酸生产及磷肥产品质量的影响。
  • 摘要:目前针对热法磷酸工艺的研究主要集中在如何提高熔融制磷的磷收率方面,关于磷矿熔点的研究目前还很匮乏,本实验将试剂级Ca3(PO4)2与SiO2等物质混合来模拟磷矿组成,并借鉴煤灰熔点测定相关实验,通过微机灰熔点仪测定物料熔点,通过高温电炉模拟工业生产环境研究物料磷挥发率随组成变化情况,以期对实际生产起到指导作用。SiO2,MgO,Al2O3的加入并未有效降低Ca3(PO4)2混合物料的熔点,这一现象原因可能是由于反应过程升温速率较快,反应物反应不完全从而使最终产物配比不在低熔点产物配比范围内,也可能是由于实验仪器自身测量范围所限导致。SiO2,MgO,Al2O3三种物质的加入对混合物磷挥发率的提高有一定促进作用,尤以SiO2效果最为显著。
  • 摘要:尽管全球经济发展速度放缓,产业处于转型时期,但是世界磷化工产业仍然蓬蓬勃勃地加快发展,"国际化、精细化、高端化和绿色化"已成为世界磷化工发展的主旋律.我国是磷资源大国,也是磷化工生产大国和消费大国,对全球磷化工产业的发展具有重要的影响.我国经过60多年的建设和发展,尤其是经过“十五”和“十一五”时期的快速发展,磷化工产业已从以磷肥和黄磷为主的初级磷矿加工发展成为以黄磷深加工和磷酸精细化为主导的现代磷化工产业;基本形成了科研、设计、设备制造、生产、贸易和技术服务等完整配套的工业体系,产业布局和产品结构的调整趋于合理,市场竞争力不断增强。目前以磷复肥为基础、以磷酸盐为主体、无机磷化工和有机磷化工相配套的现代磷化工产业正在不断发展壮大,一些企业和产品已进人世界前列闭。随着技术的进步和资源的优化,全球主要的精细磷化工产业将逐步集中于美国、中国和摩洛哥。中国将凭借着以磷资源为基础的多产联合平台,最有希望成为全世界磷化工的中心。我国磷化工发展应注重磷复肥的深加工和精细化,精细磷酸盐的功能化,有机磷化学品的专用化,磷化工发展的高端化,以及磷化工废弃物的再资源化。
  • 摘要:随着我国经济和科技水平的发展,专利已经不仅仅是一个企业或单位技术创新能力、经济竞争实力的体现,更是企业维护自身利益、提高领域内竞争力的有力武器.因此,近年来我国的专利申请数量持续不断增长,呈现令人振奋的局面.笔者借助现有专利数据库的分析软件,对肥料技术专利申请进行了分析,介绍了肥料技术的发展趋势,为广大的肥料技术人员研究肥料发展战略,制定长期肥料发展规划提供基本素材,以便在日益激烈的肥料市场竞争中处于有利的地位与掌握发展的主动权。在IPC专利分类中,CO5大类是关于肥料及肥料制造的技术分类。该CO5大类分五个小类,分别是 CO5B磷肥、CO5C氮肥、CO5D无机肥料、CO5F有机肥料与CO5G肥料中的混合物及以形状为特征的肥料。肥料专利申请分布的分析,清楚地表明,我国肥料生产技术发展十分迅速,在国际上占有极其重要的地位,同时,不仅要努力发展常规氮肥、磷肥与钾肥,而且更要着力发展有机肥料,强化利用工农业生产废物以及生活垃圾废物生产有机肥料,这样既解决废物利用问题,又改善了环境卫生,为实现我国经济持续高速发展作出应有的贡献。
  • 摘要:湖北宜化集团有限责任公司(以下简称湖北宜化集团)是全球大型的化肥生产企业之一,及中国石化行业最具影响力的十大代表企业之一,现有总资产655亿元,2014年销售收入805亿元为充分利用湖北优质的磷矿资源,进一步做大做强化肥产业,近10年来湖北宜化集团在磷复肥方面加大研发与投入,取得了高速发展。2006年湖北宜化肥业(宜昌猇亭)70万t/a磷酸二铵项目一期工程建成,开车成功之后,2007-2008年二期工程相继建成投产。应发展需要,2011-2012年由湖北宜化集团自行设计、建设的松滋肥业公司“836工程”在松滋临港工业园建成投产。2013-2014年,为优化楚星公司产品结构,提高产品市场竞争力,自行设计和建设70万t/a磷酸二铵装置及相配套的设施。目前在建和拟建的项目有:60万t/a磷石膏综合利用项目2套、40万t/a硫黄制酸装置1套、10万t/a磷酸一铵装置1套、10万t/a工业级磷酸一铵装置l套。
  • 摘要:近年来,随着磷矿资源的过度开发和消耗,磷矿资源贫化进程在加快.随着磷矿质量下降,湿法磷酸质量也随之变差,直接影响到优质磷酸二铵产量比重,不能满足市场需求,同时还影响磷酸的精制和深加工,不利于产品链的延伸和产业升级.世界湿法磷酸生产工艺以传统法二水生产工艺为主(以下简称二水),但由于磷矿有害杂质的增加,使成品磷酸质量变差,影响优质磷铵和精制磷酸的生产。为此,调研了国内外有关半水-二水生产工艺(以下简称半水-二水)以及国内半水生产工艺(以下简称半水),并对云南云天化股份有限公司红磷分公司的7万t/a半水-二水组织了系统的生产运行测定。调研和测定表明,半水-二水与传统法二水比较,半水-二水在磷酸质量、磷收率、综合能耗以及磷石膏质量等4个方面远优于传统法二水。与半水比较,在磷收率和磷石膏质量2个方面优于半水。若在现有传统法二水的基础上,投入合理的投资,在基本不影响现有生产运行的情况下,进行半水-二水的技术创新和技术改造,完成产能不增、产业升级的过程,实现湿法磷酸产业“调结构、转方向”的目标。因此,半水-二水磷酸具有良好的发展前景。
  • 摘要:随着工业的发展,我国环境保护压力越来越大,而作为产能严重过剩的大型磷铵生产企业,环保压力就显得尤为突出.对于湿法磷酸生产,既希望萃取尾气排放指标远低于国家规定的排放限值,又要求萃取装置运行周期尽可能延长,做到经济高效运行,以提高企业的竞争力.湿法磷酸萃取尾洗装置易结垢、尾气洗涤效果差是众多磷酸生产企业均面临的问题,将文丘里洗涤器改为管道洗涤器,同时合理调整喷淋方式,增大系统喷淋洗涤流量,在解决喷淋系统堵塞的基础上提升洗涤效率,对磷酸装置尾气洗涤改造具有启发和指导性意义。
  • 摘要:磷酸脲,又称尿素磷酸盐,是由磷酸和尿素进行反应生成的一种具有氨基结构的配位络合化合物,用作饲料添加剂和青贮饲料保藏剂,高浓度氮、磷复合肥料,用作阻燃剂聚磷酸铵中间体.磷酸脲早期都是热法磷酸为原料生产,但由于热法磷酸能耗高,导致生产成本高,限制了磷酸脲的生产和应用.Al3+、Mg2+、Fe3+以及SO42ˉ后,磷酸脲的析晶时间均有所延长,随着离子浓度的增加,析晶时间呈增加的趋势。掺加F,析晶时间变化不大。在磷酸脲的工业化生产中,对于湿法磷酸中的杂质离子Al3+、Mg2+、Fe3+以及SO42ˉ的量应当尽量控制,特别是Al3+、Mg2+.可以通过加入晶种的方法来诱使晶体成核,缩短结晶时间,从而提高生产效率。掺杂Al3+、Mg2+、Fe3+以及SO42ˉ后,磷酸脲的收率均有所下降,且随着杂质摩尔分数的增加,磷酸脲的收率呈不同程度的下降趋势。随着F-的加入,磷酸脲的产率在一定程度上有所增加,在工业化生产中,应当对原料磷酸中的Al3+、Mg2+、Fe3+以及SO42ˉ的含量严格控制。由于掺杂F对晶体成核有一定的促进作用,因此可以在一定程度上增加原料中F的含量以提高磷酸脲产品的收率。掺加杂质离子Al3+、Fe3+、Fˉ、Mg2+以及SO42ˉ后,各组磷酸脲的氮含量变化很小,且随着杂质离子浓度的增加,氮含量变化不大,且均在国家行业标准以;掺加杂质离子Al3+、Fe3+、Fˉ、Mg2+以及SO42ˉ后,各组磷酸脲的磷含量变化很小,且随着杂质离子浓度的增加,磷含量变化幅度很小且均在国家行业标准以内,因此在实际生产中,可以忽略杂质离子如Al3+、Fe3+、Fˉ、Mg2+以及SO42ˉ对磷酸脲中磷含量的影响。
  • 摘要:磷酸是生产磷酸盐的主要原料,有热法磷酸和湿法磷酸两种.其中热法磷酸质纯,主要用于生产精细磷酸盐产品;湿法磷酸因原料和生产方法的原因,杂质含量较高,主要用于化学肥料行业.在当今能源日趋紧张的形势下,通过净化湿法磷酸来代替热法磷酸生产高附加值的磷酸盐具有十分重要的意义.湿法磷酸的净化方法主要有离子交换法、化学沉淀法、溶剂萃取法等;其中溶剂萃取法对阳离子的萃取效果较差,对阴离子的萃取效果明显;因此采用溶剂萃取法进行湿法磷酸净化时,必须预先去除其中大部分的阴离子,以提高后续溶剂萃取P2O5的萃取率,最终才能得到合格的产品。工业级磷酸对硫酸根的要求很高,湿法磷酸中硫酸根含量一般为3%-5%,仅采用溶剂萃取法很难获得硫酸根合格的产品。所以根据溶剂萃取法的特点,对湿法磷酸进行脱硫研究是十分有必要的。笔者针对浓缩磷酸进行脱硫实验研究,得出湿法浓磷酸的净化,为达到较高的硫酸根脱除率,宜采用磷矿浆+碳酸钡为脱硫剂的分段脱硫工艺。随着酸矿比的降低,脱硫率是增加的,但并不是越低越好,具体的加入量需根据实际生产来决定。不同酸矿比下脱硫反应4h后,脱硫率逐渐趋于平稳。磷矿浆脱硫采用沉降试验时,效果不佳不建议采用。磷矿浆脱硫后,碳酸钡进入体系仅需7 min,即可使硫酸根脱除率达到99%以上,再结合溶剂萃取,便可达到工业净化磷酸企业标准对硫酸根含量的要求。
  • 摘要:我国磷矿资源丰富,其中以中低品位胶磷矿(w(P2O4)20%左右)居多,通常硅质胶磷矿中含铁、铝倍半氧化物(R2O3)较高,传统的湿法磷酸生产中,铁、铝不仅干扰硫酸钙结晶的成长,还使磷酸形成淤渣,造成后续浓缩过程中P2O5的损失较大.因此,工业标准中酸法磷肥对铁、铝倍半氧化物(R2O3)有明确的要求:一类磷精矿倍半氧化物w(R2O3)≤2.5%;二类磷精矿倍半氧化物w(R2O3)≤3.0%.在湿法磷酸及酸法制肥过程中,许多企业都通过开发新的加工工艺和处理方法来降低铁、铝等倍半氧化物的干扰,虽然取得好的效果,但开发及生产成本较高。因此,从磷矿物选矿着手,脱除铁、铝杂质,获取高品质的磷精矿,对磷工业生产有很大的应用价值。我国磷矿石大都属于中低品位的胶磷矿,铁铝倍半氧化物有害杂质大多属于细粒嵌布。因此,增加磨矿细度、采用分级浮选对脱除磷矿中的铁铝是很有帮助的。目前,浮选脱除铁铝的工艺尚不成熟,在工业中几乎没有实际应用,应积极开发浮选工艺和药剂,提高磷矿中铁铝等有害杂质的脱除率,减少对后续工艺的有害影响,这将是提高我国中低品位磷矿的一个重要技术路径。
  • 摘要:全水溶磷酸二氢铵(MAP)是一种高浓度的速效肥料,适用于各种作物和土壤,具有广阔的市场.目前国内全水溶MAP/工业MAP主要还是以热法磷酸和气氨反应得到,生产过程简单,但成本很高.近年来,四川大学开发了以湿法磷酸为原料生产全水溶MAP/工业MAP的工艺.由于湿法磷酸中含有各种有机、无机杂质,化学法工艺中,前处理加工过程不可能把杂质完全除去,滤液经浓缩结晶后,会出现一些水不溶物,导致产品水不溶物不合格,无法用于工业或滴灌喷施肥。四川大学开发的湿法磷酸净化,化学净化与溶剂萃取技术相结合,萃取盐酸法工艺完全消除了原料湿法磷酸中各种杂质对磷酸二氢铵结晶的影响,在专用结晶器中制得了大颗粒磷酸二氢铵晶体,保证了产品的纯度及水不溶物不超标。产品质量达到了用热法磷酸生产的工业MAP。厂方具体采取哪种工艺路线,取决于该厂的具体情况,如果对总养分(N+P2O5)没有要求,则可不脱硫,工艺过程还可简化。
  • 摘要:磷酸二铵(DAP)产品和粒状磷酸一铵(GMAP)产品生产,都采用氨和磷酸进行反应,在反应过程中,通过对氨和磷酸(N/P)用量的有效控制以达到生产DAP或GMAP产品的目的.云南天安化工有限公司60万t/a DAP装置,所采用的是目前世界上较为成熟的管式反应器加预中和反应器的混合工艺来生产DAP产品,用来生产粒状MAP产品亦属于较为先进的工艺装备,在工艺路线及设备上均可不必作大的改变,只须对系统各个操作单元的氨酸比进行调整,使造粒机出口及最终产品的中和度达到1.05左右便可生产出合格的GMAP产品.
  • 摘要:磷石膏污染问题是以湿法磷酸为基础的磷化工亟待待解决的重大问题之一.目前磷石膏处理的思路都是末端冶理,即通过对磷石膏再加工以生产硫酸或建材.由于再加工过程中对原料的要求,极大地阻碍了磷石膏的利用.如采用磷石膏生产硫酸需要控制其中的磷含量,若生产建材对白度和放射性有要求.本文介绍的几种工艺是将磷石膏消化在流程的源头,可以将硫和钙固化在产品之中,成为产品的重要组成;或者在流程中实现杂质的分离,得到洁净甚至高强石膏,不仅可直接作为高质量的建筑材料,而且为石膏材料的深加工提供了基础,如加工成晶须材料等。目前这些方法已在四川实现了工业化运行,获得重要进展,可作为我国以湿法流程为主的磷化工产业进行技术创新和改造的重要示范之一。
  • 摘要:湿江苏中建南京工程设计有限公司与威海恒邦化工有限公司自2013年起开始联合推广双氧水法尾气脱硫技术,在两年多的时间内,成功为多家企业实施了双氧水法尾气脱硫的技术创新改造,改造企业减排效果非常明显,环境和社会效益显著.自2011年威海恒邦化工有限公司成功开发应用双氧水法尾气脱硫技术并率先在国内应用后,该集团范围内以先后将30万t/a铜冶炼制酸尾气、12万t/a两段焙烧黄金冶炼烟气制酸尾气、12万t/a铜冶炼扩产烟气制酸尾气,6万t/a硫酸制酸尾气3套等脱硫装置改造为双氧水法脱硫技术,减排效果非常明显。经过近两年的推广和实践应用,双氧水法脱硫技术效果极佳,适应性强,无二次污染,为含硫烟气脱硫的上佳选择。江苏中建南京工程设计有限公司联合威海恒邦化工有限公司将继续在全国范围内加以推广,为碧海蓝天做出应有的贡献。
  • 摘要:随着选矿工艺和设备的进步以及对金属收率要求的提高,20世纪60年代中期,市场上出现了高含硫高细度的选铜尾砂.以江西永平铜矿产的选铜尾砂为例,其w(S)达42%以上,通过0.074 mm(200目)筛孔的颗粒达70%.到了20世纪80年代中期,市场上更高含硫、更高细度的硫铁矿砂逐渐增多(硫铁矿砂是铜矿选铜的"尾砂"和硫铁矿选硫的"硫精砂"的统称).针对如何将这些矿砂通过焙烧制成硫酸,成为行业的难题。本文进行了以沸腾炉固体流态化理论和维持稳定的沸腾层为标志的掺烧高含硫高细度硫铁矿砂实践,以及以沸腾炉固体悬浮化理论和无须维持沸腾层为标志的直接焙烧高含硫高细度硫铁矿砂实践,来解决高含硫高细度硫铁矿砂的焙烧问题。
  • 摘要:磷矿资源是我国的重要战略资源,它既是制作磷肥、保障粮食安全的重要物资,又是精细磷化工的物质基础,具有不可替代性、不可再生性.磷矿资源品位分布很不均匀,为了充分利用磷矿资源,必须坚持"大小、贫富、厚薄、难易"兼采的原则,用以降低贫化损失率.针对宜昌某胶磷矿原矿品位低,MgO含量高、嵌布粒度细且难以脱除的特点,将该矿与另一低品位低镁胶磷矿进行配矿以降低精矿中镁的含量,通过反浮选工艺浮选该配矿。采用一反一扫,中矿返回的单反闭路流程,获得了良好的精矿指标:综合精矿产率为74.77% ,P2O5,品位为33.63%,精矿回收率为94.26%,MgO含量为0.68%.对于宜昌中低品位的胶磷矿根据矿石性质采用常温反浮选是可行的,与加温单一直接浮选比较,工艺流程合理,能获得质量良好的磷精矿,且选矿成本低。
  • 摘要:湖北荆门放马山矿区磷矿层属浅海相沉积磷块岩矿,属中低品位的硅钙质胶磷矿,有用矿物主要由磷块岩和少量磷灰石组成,脉石矿物主要为白云石、镁方解石、石英和玉髓.由于脉石矿物多以微细粒形式与磷块岩紧密相嵌,使得有用矿物与脉石矿物极难单体解离,导致其常温选别性差,选矿难度大.根据放马山原矿的性质,采用正浮选脱除硅酸盐矿物,并在正浮选过程中添加钙镁矿物抑制剂YG,可提高磷精矿中P2O5品位,同时也降低了磷精矿中MgO的品位、提高其脱除率,这样可减少后续反浮选作业的药剂用量,减轻反浮选流程的压力。在放马山矿的正浮选流程中,抑制剂YG表现出了其优良的抑制能力,比放马山现有的同种抑制剂效果更优。抑制剂YG是一种天然产物的改性产物,其原料来源广,价格低廉且对环境友好。在正浮选碱性环境中,YG中的磺酸基团能与钙镁等碳酸盐矿物进行络合,从而抑制钙镁矿物,也阻止了捕收剂对这些矿物的捕收,从而提高了捕收剂的选择性,说明了抑制剂YG是一种性能优良的钙镁矿物抑制剂。
  • 摘要:为了适应硫酸工业后续发展的需要。要进一步研究创新硫酸装置所需要的新材料、新材质以及新设备的制造;要解决低温位热回收中高温耐腐蚀材料问题;要解决硫酸尾气脱硫系统的腐蚀问题;要解决在其他行业回收硫资源时的腐蚀等。通过工艺设计、工程建设、设备制造、材料更新、仪表自控提升,在“十三五”期间将全国硫酸行业提升一个新水平,上一个新台阶。
  • 摘要:钾肥是"粮食的粮食"之一.随着保障粮食安全成为日益突出的课题,粮食安全的重要性日益凸显,走出去掌控海外钾肥资源成为了目前国内钾肥行业重要的目标.俗话说:"巧妇难为无米之炊",与全国其他行业一样,我国的钾肥行业发展规划是根据我国的钾资源家底做出的正确布局。国产、境外、进口三个1/3的"钾肥国策"的制定,就是政府针对我国钾资源的实际而定出的正确发展大计.截至2015年3月月底,我国钾肥行业“走出去”项目,已在海外10个左右国家有30个钾肥项目在不同工程阶段中运作,有的已经投产,有的在建设中,有的在进行工程招标过程中,有的在勘探并争取采矿权的过程中等。计划产能超过1 000万t/a,但已建成投产的产能不到100万t/a,其中投产的4个项目都在老挝,以开元集团老挝钾肥项目产能为最大(50万t/a ),该项目在2014年首次实现反哺国内市场,运回国内11万da氯化钾,这也是国内钾肥行业走出去16年来的“破冰之旅”,对我国的战略意义重大。根据我国全球资源情况、国内外生产供应情况、主要生产商之间的关系、境外钾肥项目的生产现状等方面的考虑,不仅要正视“走出去”面临的困难,还要尽快实现优势项目重点突破,合力打造中国自身的境外钾肥基地新联盟,也要加强团队建设,合理和科学的进行战略布局,采取成本倒逼策略,而且国家要尽快支持境外钾肥企业获取进口资质。
  • 摘要:开发磷石膏分解制硫酸的节能减排新工艺势在必行,为当前解决制约磷化工行业发展瓶颈所急需。降低磷石膏分解温度、提高烟气中二氧化硫含量和拓展磷石膏中钙资源利用途径是磷石膏制酸工艺节能增效的关键。硫黄分解磷石膏制酸新途径,可降低磷石膏分解温度、提高烟气中二氧化硫含量,扩展磷石膏中钙资源利用范围,通过小试、中试及万吨级装置证明技术可行,产业化及大型化后有望在未来磷石膏利用上形成大量消纳和规模化利用的实际应用技术。
  • 摘要:磷石膏是湿法磷酸工业的主要固体废弃物,其大量堆积造成了严重的资源浪费和环境污染.实现磷石膏的综合利用成为磷化工行业持续发展的迫切要求.碳酸钙晶须是一种新型无机填充材料,填充有该填充剂的材料具有增韧性强、机械强度高、耐磨性能和耐热性能高、减少芳纶纤维和钢纤维等高价值材料用量,摩擦所产生的粉末无毒、污染小等特性.以CaO、CO2为原料,利用Mg(OH)2为晶型控制剂,采用气液合成法制备碳酸钙晶须。利用生物显微镜及XRD对所得晶须样品进行观测及表征。通过单因素实验法分别探究了合成温度、镁钙比、CO2通气量及搅拌速度等因素对碳酸钙晶须形貌的影响,通过单因素实验及正交试验得到碳酸钙晶须的最佳合成工艺条件,以硬脂酸钠及硅烷KH-570为复合改性剂对碳酸钙晶须进行表面改性,改性后的碳酸钙晶须粒度分布均匀,物性得到改善,为磷化工大宗固废磷石膏脱硫残渣制取高附加值产品提供了一条可行的工艺路线。
  • 摘要:磷酸二氢钾作为一种重要的无机类磷酸盐,广泛应用于现代工业、食品、医药、农牧业等行业.其中,工业级磷酸二氢钾是制造偏磷酸钾、焦磷酸钾和其他钾盐的重要原料,可用于石油、造纸、洗涤剂等领域.我国磷酸二氢钾的生产方法主要有中和法、直接法、结晶法、萃取法、电解法、离子交换法和复分解法等,目前,生产企业多采用中和法,占到了磷酸二氢钾总产量的90%以上.笔者所在的课题组用工业净化磷酸和氢氧化钾进行中和反应生产工业级磷酸二氢钾产品,分别从中和反应、冷却结晶、真空浓缩和循环工序对该工艺进行了较为深入的研究,为工业级磷酸二氢钾的实际生产提供了相关的基础数据和技术支持。
  • 摘要:江苏中建南京工程设计有限公司在承接湖北中孚化工集团有限公司进行1000MTPD硫酸项目的工程设计过程中发现,该企业硫酸项目作为蒸汽热能的输出装置,汽源压力等级较多,相对于该企业其它(例如湿法磷酸装置,磷酸浓缩装置,精制磷酸装置,复合肥装置,工业一铵装置,石膏板建材装置等)用汽装置出现了蒸汽等级杂乱不匹配,热能损耗大,全厂热能难以平衡,生产调度协调困难,不得不使用燃煤锅炉供热的状况. 针对上述状况,江苏中建南京工程设计有限公司与环境保护部南京环境科学研究所联合组成专题科研组,研发了的Y型热力压缩机并将其应用在供汽与用汽的热平衡系统中,有效的解决了产汽等级不统一,用汽规格繁多,以及生产过程中间接换热副产大量蒸汽无法使用而导致的热能损耗。热平衡系统不但解决了热能平衡、各工艺系统平稳的问题,而且大大降低了生产管理成本。本文分析和论述采用专门设计的热力压缩供热技术进行蒸汽供热系统梯级优化和能量平衡,实现高效节能。热力压缩机供热及余热制冷系统在化工生产热平衡中的应用,不仅降低企业生产成本,提高装置开车率,增加装置之间开停车可协调率,更为我国迈向“资源节约型”“环境友好型”社会作出重要贡献。
  • 摘要:湖北宜化集团有限责任公司是全球大型化肥生产企业之一,中国石化行业最具影响力的十大代表企业,现有总资产655亿元,2014年销售收入805亿元.宜化集团从2001年进入磷化工行业开始,投入大量的人力、物力、财力对宜昌胶磷矿的选矿技术进行研究,攻克了大量的技术难关,取得了具有自主知识产权的工业化技术成果,创造了100%使用宜昌胶磷矿生产优质磷酸二铵的历史.为此,要坚持不懈地与国内外相关科研院所、企业紧密联系合作,攻克低磷低镁胶磷矿的选矿难题,开发出高效的浮选工艺与药剂。继续推广自动化程度高、生产效率高的选矿仪表和设备。把宜化先进的选矿技术和管理经验通过北京蓝图向全球推广。
  • 摘要:磷石膏主要成分为CaSO4·2H2O,并含有少量的SiO2、Al3+、Fe3+、Mg2+,微量的重金属离子及放射性元素,及未分解的磷矿粉、PO43-、F-和游离酸等杂质,虽然这些杂质量仅约占3%左右,但磷、氟、有机物等杂质的存在对建筑石膏及其制品以及生产设备具有很大危害.通过收集我国21家磷肥公司、化工公司等所产磷石膏的杂质含量,以此确定磷石膏中杂质含量的范围,然后进行适当扩大,以使实验所得经验公式具有广泛适用性。实验以Fe3+、Al3+、Mg2+、PO43-F及水的添加量为6个因素,利用《design expert》设计3水平6因素的实验方案,对实验结果进行三次多项式拟合,得到了杂质含量对磷石膏抗压强度影响的经验公式。经过验证实验,实测值与该经验公式的预测值间误差较小,能够对磷石膏的综合利用提供重要的参考价值。
  • 摘要:新型肥料作为市场中的后起之秀,如今已成为诸多传统磷肥企业转型的新方向.而水溶性磷酸盐,不仅是新型肥料的一种,同时也是精细磷化工产品的重要一支,已成为企业发展的重点思路,它在工业上和农业上均具有很高的应有价值,当作为农业化肥用途时,不仅可作为肥料直接用于农田,同时也是其他新型肥料的重要原料来源.云南三环化工有限公司多种类水溶肥装置,作为企业转型的一个重要转折点,由其自主设计开发,经过一年多来的不断尝试和摸索,已完成了4个品种的产品开发,同时也兼具生产同类型的其它水溶性磷酸盐产品的能力。该装置打破了其他传统型水溶性磷酸盐生产装置的只能生产一种产品的弊端,综合了这些单一装置的特点,可减少投资,达到一举多效的目的,为这一类型的精细磷化工生产技术提供了必要的实际生产数据,其中磷酸二氢钾产品的生产过程开发,为该公司全国首套5万t/a磷酸二氢钾装置的设计与建设提供了有力的支撑和依据。
  • 摘要:有机碳肥是传统有机肥的升级换代品,而化肥面临的最大问题是利用率低的问题。有机碳肥是微生物肥料的补碳剂,然而微生物肥料普遍存在不能定植,作用短暂,作用达不到预期的问题。有机碳肥的原材料是有机废弃物,其中的高浓度有机废水保留并浓缩了有机物质中的水溶碳和中微量元素,可以说有机碳肥就是有机肥料中有效物质的浓缩版。这更使它兼具补碳与补素(中微量元素)的双重功能,双重功能进入土地生命体,就使土壤发生一连串互相促进的肥力转化和能量传递,使土壤得到良性调理。所以说:有机碳肥是高效多功能土壤调理剂。农作物防病抗逆机能取决于内因和外因的综合作用。内因是农作物自身发育是否良好,体质是否健壮,外因是它的生存环境:土壤、水气、阳光、以及人为干扰。不论是涉及农作物防病抗逆的内因还是外因,植物有机碳养分都是时刻起作用的因素。所以说有机碳肥是农作物防病抗逆机能的促进剂。而农作物的生产潜力表现为产量和质量两方面。高的产量和优良的质量合成最佳“收获”-人类对该作物栽培的目标或称“价值”。只有使农作物充分发挥其生产潜力,才达到应有的价值。
  • 摘要:由于烟叶生产在我国国民经济中占有重要地位,近年来,针对烟草耕作栽培、施肥技术、品种改良等方面开展了大量的科学研究.并且根据烟草营养学原理深入研究了烟草营养特点、需肥规律、适合的肥料形态.这些科研工作为烟草专用肥的研发奠定了基础,大大促进了我国烟草专用肥的开发进程.
  • 摘要:我国是农业大国,化肥的作用毋庸置疑,自1990年以来,我国尿素的产量和消费量均居世界首位,至2013年,尿素实物产能已达8800万t,比上年新增约900万t,但开工率仅为80%,产能的迅速增长将导致行业竞争更加激烈,面对诸多变数,整体仍处于产能过剩状态.因此,尿素下游产品的开发与应用就具有重要作用,氨基甲酸酯类化合物就是其中一类有价值的典型代表化合物.氨基甲酸乙酯(Ethyl carbamate),简称EC,中文别名尿烷、乌拉坦或乌来雅。能溶于水、乙醇、乙醚、氯仿及甘油,微溶于橄榄油,水溶液呈中性。而EC的合成方法主要可以分为2大类,即光气法和非光气法。氨基甲酸乙酯是化工生产中的重要原料,具有广泛的用途,可作农药、医药等有机合成的中间体,可用于合成异氰酸醋、无毒聚氨醋、三聚氰胺衍生物、聚乙酞胺等化合物。氨基甲酸乙酯也可以与相应的物质发生缩合反应、加成反应、酯交换反应等生成相应的产物,具有广泛的应用前景。
  • 摘要:分析复合肥装置无尘冷却设备配置与冷却工艺流程,并考察现象记录和现象技术分析。固体无尘冷却机是一种用于冷却固体颗粒物料或粉体物料的静设备,物料通过重力在冷却板间自然流过,物料热量由通过冷却板的冷却介质(水)带走,从而得到冷却。该过程不产生粉尘,换热系数稳定,是一个非常环保的冷却设备。通过实地考察可以确信无尘冷却机可适用于多种复合肥料产,具有占地面积小、运行成本低(年节省150万元以上)等特点,最适合装置改扩建,对实现产品的深度冷却(≤50℃)冷却效率高。
  • 摘要:近年来,在农业生产中由于大量使用化肥和农药,导致了食品安全形势和环境污染问题日趋严峻.如何在保证农产品产量和质量的前提下,减少农药和化肥的使用量已成为人们关心的焦点和热点问题.为此,安徽莱姆佳生物科技有限公司在其生产的固氮、溶磷、解钾复合微生物菌肥料的基础上,增加了具有防控病虫害功能的枯草芽孢杆菌和苏云金芽孢杆菌菌种,研发了具有防控蔬菜病虫害功能的生物菌肥,并通过农科部门大田试验,达到了预期的效果.防控蔬菜病虫害型生物菌肥是根据蔬菜施肥的特点,以有机肥为主、重在底肥、合理追肥、控制氮肥用量、禁施硝态氮肥以及培肥地力、保持土壤肥力平衡的规律而研发的,在传统的蔬菜专用菌肥中增加了具有杀灭土壤中线虫和蝇蛆的菌种,并对其单独培植、纯化复壮、液体制种、联合发酵、高效生物载体复配和低温干燥等工艺生产而成。下面简单介绍该肥生产过程中的菌种选择、工艺流程、工艺控制指标以及肥料特点。
  • 摘要:“十二五”以来,贵州磷化工产业虽然取得了长足的发展,但就其对全省经济社会发展的贡献值,尤其对资源消耗增加与产出增长之比而言,与磷资源大省的地位仍有较大差距。经济运行中存在的问题不可忽视,面临的产品结构需进一步优化,产品结构不合理,资源综合利用不足等主要问题。分析磷化工发展态势及新技术进展和主要磷化工产品市场前景,提出磷化工产业的发展要以市场为导向,以经济效益为中心,以体制、机制、科技创新为动力,以现有大型骨干企业和企业集团为核心,实施大企业、大集团战略。重点加强矿产资源的保护和合理配置磷矿资源,重点鼓励资源就地转化和深加工。做强做精以磷铵为代表的高浓度磷复肥产业。并发挥湿法磷酸优势,用新工艺新技术改造传统产业,大力发展磷酸盐产品,以及发展精细磷制品及磷酸盐。把合理开发利用与保护优质磷矿资源作为突破口,大力发展循环经济,促进资源的循环利用,推动产业循环式组合,从根本上改变高消耗、高污染、低效益的增长方式,实现磷化工产业的可持续发展。
  • 摘要:我国现有十多套大型磷酸二铵(DAP)装置(产能大于40万t/a).由于目前磷铵市场波动较大,不稳定因素增加,为了确保企业有较好的经济、社会效益,建议将DAP装置加以改进,使之既能生产DAP,同时可以生产市场前景较好的多种NPK产品,以满足市场需求,保证企业有较好的市场竞争力.为此,为满足国内外市场的需求,将原DAP装置改进为既可生产DAP又可生产各种品位NPK的装置,符合国家有关产业的政策,同时也是企业产业调整的方针。将原来只能生产DAP的装置改进为也能生产NPK的多功能装置,是企业可持续生产和发展的需要,可根据市场的需求变化生产出各种NPK产品来满足市场的需求,同时增加了企业的市场竞争力。
  • 摘要:近年来,随着过磷酸钙市场需求量逐步加大,过磷酸钙的生产工艺也在不断进行改进.目前比较成熟的生产工艺为稀酸矿粉法和浓酸矿浆法,但这两种工艺都存在一些问题,稀酸矿粉法中粉尘污染较严重,劳动条件差,且浓酸稀释过程能耗大;而浓酸矿浆法中矿浆水分含量难以控制,对产品物性影响较大.笔者力图开发一种新型过磷酸钙制备工艺-浓酸矿粉法,即在硫酸与磷矿粉等物料发生液固混合反应前,不再稀释浓硫酸或湿磨制备磷矿浆,减少甚至消除反应体系中水分的引入,液相物料主要由未稀释的浓硫酸带人。通过强化研磨与搅拌两种机械力的交互作用,以及充分利用硫酸强酸的化学分解力,消除生成的CaSO4对未反应磷矿颗粒的“包裹”现象,促进酸解磷矿反应加快进行,从而降低反应体系的液固比,降低干燥成本,改善过磷酸钙物性,提高肥料利用率。笔者采用单因素和正交试验,通过浓酸矿粉法工艺制备过磷酸钙。浓酸矿粉法制备过磷酸钙的优化条件和因素显著性,考察了研磨时间、硫酸用量、硫酸质量分数和磷矿细度等不同工艺条件对鲜肥中磷转化率和游离酸含量的交互影响,得到了浓酸矿粉法工艺制备过磷酸钙的优惠工艺条件。
  • 摘要:中华人民共和国水溶肥料农业行业标准中给出定义:"水溶肥料是经水溶解或稀释,用于灌溉施肥、叶面施肥、无土栽培、浸种蘸根等用途的液体或固体肥料".按照农业部规定的产品通用名称分类有:大量元素水溶肥料、中量元素水溶肥料、微量元素水溶肥料、含氨基酸水溶肥料、含腐植酸水溶肥料和有机水溶肥料.开展营养元素水盐体系相平衡研究,为营养型水溶肥料(水剂)产品制备提供理论依据,有利于提高水溶肥料产品质量,推动水溶肥料产品精细化。叶面喷施营养型水溶肥料具有良好的增加产量、改善品质效果,平均增产率达到15%以上。采用营养液浸种能够较好地促进种子萌发,提高发芽率、增加根长和株高。加强水溶肥料喷施浓度(包括养分比例)、用量、时期对作物生物学性能、产量和品质影响研究,促进叶面施肥技术的提升。加强水溶肥料浸种浓度(包括养分比例)、肥种比、浸种时间等因素对浸种效果的影响研究,促进浸种技术的提升。
  • 摘要:随着环保要求的迅速提高,国家治理雾霾的脚步逐步加快,单质肥料及复混肥料生产过程的尾气排放已经成为制约NPK复混肥生产企业发展的瓶颈,许多复混肥企业已经陷入环保排放不达标的困局,有些企业已经面临停产关厂的局面;复混肥生产过程中环保排放的困局亟待解决.传统的单质肥料及复混肥料造粒、干燥、冷却过程产生大量含杂质废气,需要创新技术加以解决、处理,以达到或低于国家要求的排放限值,笔者从实践中总结实施了新的造粒、干燥、尾气吸收技术,经过生产实践的验证,可以达到或低于国家环保排放限值的要求,为破解NPK复混肥生产过程排放困局寻找一条新的技术方案。实用技术是通过不断的试验逐渐完善的,挤压造粒不是新的技术,但是这种对辊挤压造粒技术利用在单质、复混肥料生产确实是一种创新,这种技术既解决了肥料颗粒的圆整、规则又满足颗粒的强度;既减少能耗的需求又满足环保排放的要求,是一举数得的创新技术。采用新的加热炉,使煤在充分燃烧过程中产生煤气,使用洁净的煤气燃烧干燥肥料,从根源上减少或杜绝了废气中杂质的排放。采用新的布袋除尘技术,使排放废气粉尘含量≤50 mg/m3,远远小于250 mg/m3的国家工业废气排放标准。技术创新是企业发展必经之路,同时也是破解NPK排放困境的务实办法。
  • 摘要:半浆法管式反应器造粒技术吸收了全浆法(磷酸路线)管式反应器造粒技术及国内氨酸法的优点,在充分利用氨与硫酸、MAP的中和反应热、提高造粒物料温度方面有突出的应用优势。形成的复混肥生产装置采用的技术相对单一,为生产适销对路的不同规格产品、增强复混肥生产装置的灵活性、提高装置的生产运行的经济性,对新建复合肥装置工艺技术的优化选择及应用显得较为重要。该技术对反应热的充分利用,使造粒水分蒸发量增大,造粒物料含水量降低,进而使干燥系统能耗降低,对装置生产成本的下降有显著的促进作用。同时,造粒过程中有化学反应发生,产品颗粒的致密度高,粒子抗压强度好,使产品物性得到较好的改善;装置尾气洗涤产生的洗涤液可连续返回生产系统回收利用,可以较好地实现水的平衡利用,避免污水外排造成的污染。因装置工艺路线设计时,充分考虑到产品质量的精准控制和外观控制,采用该工艺技术的生产装置生产的产品内在质量稳定,外观质量较好,生产过程中控制调整较为简单、便捷;生产工艺流程简洁、装置生产操作简单精准、快捷;装置生产工艺对原料适应性较强,对低质原料有较强的适应性。
  • 摘要:回顾过去30年磷复肥发展历史,分析当前我国磷化工行业面临的主要形势,主要表现在磷复肥行业产能过剩的问题日益恶化,硫钾资源对外高依赖性没有得到有效缓解,磷石膏堆存和利用的问题已成为制约行业生存和发展的主要难题,磷化工行业面临着巨大的生存危机。分析国内外农业及环保政策对肥料工业的影响,具体体现在肥料,农药,农用地膜对环境的影响。为此,政府层面需通过科学规划,强化宏观调控和市场监管,引导企业进一步实现资源优化配置,实现兼并重组,提高产业集中度。严格行业准入条件,严禁新增落后产能。行业协会应加强行业发展监测与预测预警,为行业发展投资提供咨询建议,同时,推进行业标准制订与行业规范化。企业应立足当前,着眼长远,加强自主知识产权技术创新,开拓国际市场,推进兼并重组。郑州大学开发了有机-无机复合保水保肥技术,异速泡腾释放特性的颗粒药肥合剂技术,磷石膏股烧尾渣制碳酸钙晶须技术,微囊化磷系阻燃剂技术等新型磷复肥技术。
  • 摘要:依据笔者自1956年至今,59年来在化肥领域的创新历程,撰写有关肥料领域发展战略研究报告,为有关大学、技术创新论坛所作的“技术创新讲座”,谈谈大型化肥企业如何成为创新的“领跑者”,如何培养创新思维,介绍一些创新方法,使大型化肥企业尽快培养在一线工作的创新人才和青年科技工作者。我国已建成了20多座不同类型的植物工厂,—加热双向调温控温、营养液在线检测与控制植物工厂的一些关键技术,如LED节能光源、制冷数据采集与自控以及基于物联网的智能管理。依据《中国食物与营养发展纲要(2014-2020)》,到2020年我国人均口粮135 kg、蔬菜140 kg,水果60 kg、肉类29 kg、奶类36 kg、蛋类16 kg、水产18 kg、食用植物油12 kg。每人有4m,的植物工厂种植蔬菜,使可满足每年140 kg蔬菜的需求。当前是我国科研创新变革的大好时机,期望大型化肥企业把握时机,“创新要敢为天下先”,加倍重视创新对企业发展的驱动力。而目前妨碍创造的因素主要有思维性障碍,情感性障碍,社会性障碍,文化性障碍。
  • 摘要:我国磷肥行业集中度相对较高,云南、贵州、湖北、四川4省磷肥产量合计占全国的70%,但磷肥主要使用地是在东北和华北缺磷地区和华东作物高产区,从节约运输成本考虑,我国磷肥主要品种已经是DAP和MAP等高浓度磷复肥(2013年高浓度磷复肥产量占88%).我国南方的土壤呈酸性,并且主要种植水稻,钙镁磷肥是酸性土壤和水稻最合适的磷肥。我国北方土壤是偏碱性的石灰性土壤,普钙呈酸性,其所含的石膏也是碱性土壤的改良剂。所以普钙也是盐碱土很好的土壤改良剂。在肥力贫痔的西北地区,使用普钙效果可能优于高浓度磷肥。经过近30年的快速发展,我国已成为世界化肥生产和使用大国,尤其是氮肥和磷肥,生产和施用均为世界第一。氮、磷、钾被称为“肥料三要素”,磷是最早被确认的植物必需元素,是所有生物不可或缺的物质,且不存在一种可人为合成的替代品。没有磷,就无法大规模生产粮食。对于我国磷肥发展建议磷矿石可以从价征收资源税,以保障磷矿出产地的收益,也可以提高磷肥价格,反映磷的真实价值,还可以限制磷化工的发展,以及应考虑中国磷矿特征和土壤及种植结构,若让我国农业实现化肥用量零增长应首先从减少磷肥施用量开始。分析复肥现状以及存在问题,磷复肥未来发展趋势会是优质土壤在不断被减少,肥料利用率低,资源瓶颈、环保压力等问题日益突出。我国化肥消费的高速增长期已基本结束,将进入结构调整时期,行业的市场竞争日益由单一企业间的竞争向着产业链之间的竞争转化,未来企业间、上下游间的联合和重组将不断发生。
  • 摘要:云南三环化工有限公司(以下简称三环公司)是我国首家采用湿法磷酸路线生产高浓度磷肥——粒状三料过磷酸钙(重钙)的企业,具有丰富的高浓度磷复肥生产经验,湿法磷酸生产技术水平处于国内领先地位.2006年4月,三环公司被卫生部、国家安监总局、全国总工会联合授予"国家职业卫生示范企业"称号。做好职业病危害防治是一项长期的系统工程。三环公司虽然以磷肥生产为主,但已开始向磷酸深度加工方向转化,lOOkt/a精制磷酸项目已建成投产,下一步还将建设食品级磷酸生产装置,充分发挥湿法磷酸成本低的优势,同时结合公司多年生产磷复肥的经验,使磷酸深加工与磷复肥生产结合,进一步提升企业经济效益。为此,磷酸生产职业病防治落实的重点在生产的每一个环节。只要把好建设过程中的“监控关”,严格落实“三同时”,把好“准产关”,把好管理体制“软件关”,建立有效的职业病防治体系,从源头人手建立科学防范机制,严格遵守职业健康法律法规,加大职业病危害防治投入,就能有效消除、预防、减少职业病危害,防治职业病发生,确保员工生命安全和健康。
  • 摘要:根据国家统计局的统计数据,中国的房地产市场进入了平稳发展期,市场逐步降温,但是对石膏板行业的影响应该不大。因为房地产调控主要针对的是普通住宅,而目前中国石膏板的主要应用仍然在商业地产领域。商业地产的石膏板用量占整体需求的比例接近70%-80%。因而短期住宅地产增速的放缓对总体需求的冲击相对有限。因此石膏板行业的未来发展仍然偏向乐观,但是行业产能过剩也如影随形,这需要纸面石膏板继续提高在墙体材料及装饰领域所占比例,也需要引导行业优化存量,优化资源配置,甚至将产能转移到国外市场。此外,我国在燃煤技术、均化技术、低品位石膏利用技术等领域均已达世界先进水平。预计我国纸面石膏板行业在未来十年仍将处在高速发展的阶段当中,产能将达到40亿m2.在未来lO年内企业整合速度将进一步加快,预计在未来10年内大型生产企业数量将达到10家左右。目前石膏砌块各地发展不均衡,机械喷涂抹灰石膏发展迅速,且西南地区石膏模盒应用较好。
  • 摘要:湿法磷酸可看作一种混酸,其具体组分因所用磷矿石和生产工艺的不同而不同,因此其腐蚀性主要取决于磷矿的化学组成和生产方法.纯磷酸的腐蚀性要远低于湿法磷酸,一般可选用316L、317 L等.湿法磷酸的强腐蚀性会导致生产设备腐蚀严重,其影响因素较为复杂.湿法磷酸介质的腐蚀性十分复杂,关键设备的选材取决于采用磷矿的杂质种类和含量。当Clˉ、Fˉ含量较高时,宜选用高合金型耐蚀材料。对于像叙利亚这种Clˉ达到0.2%的高氯磷矿,南京化学工业(集团)公司磷肥厂经验表明,使用K合金类奥氏体不锈钢可以承受Clˉ含量较高的磷酸的腐蚀,即使原料磷矿Clˉ含量高达0.2%时也不会产生强烈的点蚀。中国五环工程有限公司具备使用不同含氯量磷矿建设湿法磷酸工程能力,且积累了针对不同磷矿对湿法磷酸关键设备选材的经验。
  • 摘要:有机磷系阻燃剂在固相和液相中均能发挥阻燃作用,在燃烧时磷化合物生成的聚偏磷酸是强酸和强脱水剂,可使高分子材料脱水而碳化;而溴系阻燃剂阻燃效率高,适用面宽,耐热性好,具有优异的水解稳定性;磷溴并用可以减少阻燃剂的用量,二者在同一分子中比在不同的分子中有更好的阻燃效果.阻燃剂的放大合成条件:合成中间体件Ⅰ时,最佳反应温度为85℃,反应时间为6h;合成目标产物Ⅱ的最佳条件:反应温度为90℃,反应时间为12 h。通过质谱确定了化合物的分子结构。当阻燃剂的用量为30%时,复合体系的综合性能良好,氧指数达到28.6%,垂直燃烧等级达到UL94 V-O级。
  • 摘要:饲料磷酸盐是以磷酸根离子与钙离子或者其他阳离子,以不同的化合价态结合生成不同组分的磷酸盐.本文分析了全球和中国大陆饲料磷酸盐的产量与区域分布,介绍了全球饲料磷酸盐主要生产商,重点研究了全球饲料磷酸盐主要生产工艺。其工艺生产有硫酸法:先用硫酸和磷矿生产湿法磷酸,再将湿法磷酸进行脱氟。脱氟方式有2种:一是浓酸脱氟,以四氟化硅气体形式赶走酸中的氟或浓酸沉淀分离氟;二是稀酸沉淀脱氟,以氟化物沉淀形式分离酸中的氟。硫酸法生产要占总量的90% 。盐酸法仅占10%,因酸浓较低,仅能以沉淀脱氟生产。集团因采用曼海姆法生产硫酸钾,副产盐酸用于55万t/a磷酸盐生产。而现在欧洲的EcoPho。主要建立装置是以低品位磷矿用盐酸分解或循环工艺为主。到2020年和2030年中国养殖业产值占农业总产值(种植业和养殖业产值之和)比重,将分别达到约52%和55%.养殖业全面超过种植业;饲料磷酸盐需求将会伴随养殖业的发展进一步的提高。因此,对磷资源的生产加工技术必须做到资源的全方位利用,表现在饲料磷酸盐生产原料磷矿中钙资源,氟资源,硅资源的利用。总之,随着养殖业的比重超过种植业,尤其是未来高产谷物,很难满足人类挑剔的口味,仅有通过养殖业将其能量转换为肉、禽、蛋、奶及水产品供人类繁衍生存需要。因此,饲料磷酸盐的市场前景广阔,其比重在湿法磷化工生产中会越来越大,需要全新的观念与技术去迎接未来。
  • 摘要:本文介绍了磷酸氧钒的性质和用途,VPO催化剂的制备方法主要有固相法、液相法和气相法,通常采用最多的是液相法。液相法又分为水相法和有机相法。与水相法相比,有机相法制备的催化剂比表面积高,在低温下具有活性,并且反应活性和选择性高。目前国内外对VPO催化剂的研究制备均采用有机相法。而影响有机溶剂法制备VPO的因素:还原剂的种类、溶剂的种类、磷钒原子比、还原温度、还原时间、助剂的种类以及量、老化时间及温度、机械球磨等。本文还介绍了磷酸铝系列分子筛的性质和结构特点,以及磷酸铝分子筛合成法主要有水热法合成法,非水体系合成法,和其他合成方法。还介绍了钼钒磷杂多酸及磷钨钒杂多酸的性质和用途,而含磷杂多酸的合成不仅有一步法,分步法还有电解酸化法,酸化法,以及降解法,离子交换法等等。最后介绍了常见含磷杂多酸的磷钨酸,磷钼酸的制备。
  • 摘要:湿法磷酸生产的主要原料是磷矿粉和硫酸,湿法磷酸生产用的硫酸一般为硫黄制酸,质量稳定,杂质含量较低,一般情况下不会对生产有太大影响,所以原料质量的控制,主要是针对磷矿中的n(CaO)n(/P2O5),R2O3含量,MgO含量,酸不溶物含量,有机物含量,以及磷矿粉的细度,并重点分析了液相SO42ˉ浓度、反应温度,磷酸浓度,反应时间,和料浆液固质量比对半水物法磷酸生产的影响。针对某一磷矿是否能在某种工艺中使用以及使用的效果如何,必须通过评价试验,从试验中确定工艺指标,判断该矿种在今后生产中的技术和经济指标。此外,半水物法磷酸生产中的各项工艺指标是相互促进,相互影响的,不可孤立地、片面地去看待某一个条件,为确保生产的稳定进行,各项工艺指标的配套极为重要。
  • 摘要:湿法磷酸生产用于石膏和磷酸分离的过滤机主要有三种类型:翻盘过滤机、转台过滤机和带式过滤机.选择过滤机的种类最早也许和磷酸生产流程以及生产商所在国度有关,但近年来由于这三种过滤机都作了许多改进,日臻成熟,因而选用过滤机的焦点集中在针对某种特定磷矿的合适性和P205回收率以及生产规模和降低操作与维修费用上.本文列示了带式过滤机的一些优点并与另外两种得到广泛使用的翻盘和转台过滤机作了比较。鉴于这三种过滤机在国外磷酸工业中都已经过长时间的应用和改进,已经发展到比较成熟的阶段,孰优孰劣当视应用的具体场合而定。总的来说,带式过滤机投资和相关操作维修费用要低一些,特别是对一些磷酸厂优点更为明显。但如果结合洗涤和动能消耗,特别是过滤面积超过90 m2的翻盘过滤机(结合新加强抽吸系统)将会更优越一些。国外也有二台带式过滤机(大型)的总投资还是比一台翻盘过滤机更贵的情况。带宽在3m以上的带滤机由3片拼接而成,在磷酸生产中安全性稍逊。另外因为滤带坡度小于1%,滤液排放到相对应的真空格室内仍然需要时间,所以认为3m宽带应是滤液正确排放的最大宽度。
  • 摘要:笔者参照多种专业技术资料,认为在不增加装置设备(只有1套磷酸浓缩装置时,需增加一约1500 m3的磷酸中间酸贮槽、转动耙等设备)的前提下,当稀磷酸负荷不足时,串联生产可以降低蒸汽消耗。第一级由于可以在较低绝压下浓缩,闪蒸室温度也较低,因此可降低总蒸汽消耗。
  • 摘要:云南三环中化化肥有限公司位于云南省昆明市西山区海口工业园区,公司120万t/a磷铵项目是国家级云南磷复肥基地的主要建设项目之一,占地43 hm2,项目分两期建设两套"836"工程,Ⅰ期工程2007年11月建成投产,Ⅰ期工程2011年11月建成投产,现已形成年产粒状磷酸二铵120万t、工业硫酸160万t、肥料级商品磷酸60万t以及3.5万t氟硅酸钠的生产能力.在湿法磷酸生产过程中,精矿浆含水量是影响反应过滤系统水平衡的关键因素之一,其含水量直接影响稀酸浓度(稀酸浓度影响反应料浆的工艺条件,进而影响磷石膏的转化率、过滤洗水加入量及洗涤效果,从而影响洗涤率,即影响磷收率),从而影响下游浓缩工序的生产负荷和能源(蒸汽)消耗。三环中化现有30万t/a磷酸装置生产实际表明,磷矿浆含水量每降低一个百分点,稀酸浓度可以提高0.5%~0.60%,在浓缩过程中,每吨磷酸(100%P2O5)可以少蒸发水约100 kg,节约蒸汽120 kg。因此,为提高磷收率,降低蒸汽消耗,最大限度地降低生产成本,控制好磷酸装置系统水平衡是很有必要的。
  • 摘要:随着我国经济不断增长,现代化的步伐加快,资源消耗量也不断增加,高硫煤的使用量会越来越大,石油、天然气等能源消耗量也将与日俱增,环境将面临前所未有的巨大压力。为实现国民经济的可持续发展,提高人民的生活质量,必须加强环境治理,而低成本高效率的烟气脱硫是保护环境、减少雾霆的有效措施。不同的脱硫技术具有不同的特点,有不同的使用区域;企业应根据脱硫剂的来源、脱硫产物的应用来选择适宜的脱硫技术,在实现环境生态效益的同时,减少企业脱硫成本。磷矿浆湿法脱硫技术利用磷矿中过渡金属离子的催化氧化作用,开发了适用于磷化工企业的新型脱硫技术,在实现生态环境效益的同时,具有一定的经济效益,是一种值得开发和应用的新技术。
  • 摘要:四川省作为矿产资源储备最丰富的省份之一,具备了目前国内矿石结构、成分最复杂的矿石来源,这使得当地许多选厂的储备矿石出现了难以浮选的状况.这种难题主要体现在矿石经过浮选后精矿品位难以达标,对后续工段生产造成了严重影响.本文对四川某选厂的入选矿石进行了详细的验证试验,针对其精矿品位不达标的问题进行了多方探索,最终发现,影响其生产指标的主要因素有两个,一是入选矿石细度,二是配矿比例。根据试验结果给出调整建议:入选矿石从目前的-200目70%调整为-200目80%左右,使脉石矿物与目的矿物充分单体解离;2)将1#矿石与2#矿石配矿比例从目前的3:1调整为1:1,能有效平衡入选原矿可浮性,对于提升精矿品位有非常好的调整作用。
  • 摘要:宜化集团楚星公司为响应国家关于淘汰落后产能的要求,将原300 kt/a硫精砂制酸装置改为硫黄制酸装置,将原2套70 kt/a硫铁矿制酸装置和磷酸一铵装置整体拆除后在原址新建700 kt/a磷酸二铵工程.磷酸二铵工程于2013年11月设计开工,2014年11月30日建设完工,并一次性开车成功,生产出优质产品,且在当月达产达标.整套装置废水零排放,回收合成氨低浓度氨水处理硫酸尾气,磷石膏渣场回水100%回收利用。硫酸尾气采用氨法洗涤吸收,氧化率稳定在90%以上,尾气p(S02)<200 mg/m。各装置电耗均优于标准版“836”同类装置。本期磷铵工程(含选矿)配置人员200名,效率远高于行业平均水平,接近美国CF公司先进水平。劳动生产率显著提高,管理成本下降。
  • 摘要:作者因系TVA传统工艺的引进者,在TVA传统工艺于台湾发生水土不服的困境下倍受责难,所幸所处环境的开放自由,得以获得国外相关信息参考、应用,及主管之信任,笔者充分研究、尝试解决方案,终于开发出埋床式管状反应器解决了严重的结肥问题,以及接续的灵活应用来开发使用替代原料降低生产成本,造粒更得心应手降低返料比降低能耗等,都是意想不到的连带功能,可以说是粒状复肥生产工艺的多功能设备。对于复肥售价因国内外基本原料一直在升高也跟着水涨船高,坏了农民买肥意愿,影响粮食增产的问题,可以寻找低价原料来替代高价原料以降低原料成本。对于国内复肥严重供过于求的问题,可以外销东南亚舒解。产销对高浓度复肥之热爱,增加肥料之失效率,可借测土配方肥之推广加以改善。企业若降低肥料售价,政府则奖以减税及气电优惠。这样良性互动,农民才能真正受惠。
  • 摘要:黄磷生产工艺简单,是典型的资源型产业,高污染、高能耗、高物耗是其特点.生产黄磷所用的原料—磷矿、焦丁、硅石由料管连续向炉内加入并预热、熔化;电极将电能输入并转变为热能,以保证磷酸盐与炭的化学反应所需的热量.除了主反应的发生,炉内还有很多化学反应同时也在发生.从目前的科学研究及测试手段推导,能说清楚的有20多个化学反应式(加入炉内的物料经化学反应后约20%转变为气体)。所以,分析研究制磷电炉内电热消耗、热平衡测试、焦丁粒径影响很有必要。黄磷生产的主要化学还原反应过程,是炉内高温熔融物料与炽热焦丁(固态)混合接触进行的。如果焦丁粒径过大,所含的碳仅其表层部分能与所接触的熔融物料发生化学还原反应,而内部的碳原子则不容易参加外部熔融物料的反应,使实际参与反应的碳数量不能满足熔融物料中磷的充分还原,使反应区聚集过多焦丁而导致电炉生产恶化、渣中磷含量升高的反常现象。而剩余的焦丁残核(大粒径焦丁)则随炉渣一道排出炉外,造成配入炉内反应的固定碳大量损失(焦丁粒径越大,就越反常、越突出)。这就是为什么人炉焦丁虽然已过量,而渣中残磷仍偏高的原因。如果没有注意此问题,仍采用增加配焦量来减少控制渣中残磷,其结果非但没有达到初衷(降低炉渣残磷量作用),反而使消耗增加、成本上升,磷炉生产运行、操作进一步恶化。磷炉出渣时间过长,渣带走的热量增加,炉内温度下降,炉料电阻增加,导电性能下降,对炉内电流回路的形成恢复反而不利。断电极、长时间缺相无电流,炉内整体热量锐减,电极熔池连不成一片。正确的做法是:采用按累计电耗出渣,延长出渣间隔,增加炉内热量。
  • 摘要:自1831年英国人P·菲利普斯发明了硫酸接触法生产后,184年来随着接触法技术、原料焙烧炉型和人类对环境要求的发展,炉气(含冶炼烟气统称炉气)净化方法一直围绕着提高炉气净化度在不断地改进、变化.本文介绍了炉气干法净化工艺和设备,和炉气湿法净化工艺和设备。我国许多企业从生产实践的教训中苦苦探求,逐步摸索出并建立健全起炉气净化工序和当前必需严格控制的五大操作指标和控制范围。实践充分证明,只要达到和控制好了这些指标就可实现目标,故这已成为其宝贵的生产过程中的“控制标准”。根据多家实践证明,当今宜采用“立喷-填-泡-电-电”流程,“空-填-间-电-电”流程,“文-泡-间-电-电”流程,“动-填-动-电-电”流程,“文-泡-间-间-电”流程5种工艺设备配置,可满足达新国际要求,生产运行周期一般在3年或3年以上,产品硫酸一般是优等品或特等品。若干吸工序的管线阀门采用不锈钢、酸桶内衬瓷砖、加水采用脱盐水或蒸汽冷凝水,可直接生产医药、食品等高级专用硫酸。
  • 摘要:湖北省境内历年累计探明磷矿资源储量25.82亿t,占全国磷矿资源储量的15.38%,但其难选矿石多,易选矿石少,全省80%的磷矿属于中低品位难选硅钙质胶磷矿.这类矿石选别的实质是"碳酸盐浮选"和"硅酸盐浮选"两种技术的有机组合,即用"两步浮选工艺"分别排除磷矿石中的碳酸盐和硅酸盐杂质.根据所处理矿石性质来确定采用"正—反"、"反—正"还是"双反"工艺.将实验室自制的反镁捕收剂混配应用到放马山高镁高硅矿中,得到了比应用单一捕收剂更好的实验结果,证实了混配药剂的协同作用,实现了一步简单反选w(MgO)小于1%的目标。同时为第二步反硅过程中MgO的富集提供了一定的预留空间。仅通过反选和扫选操作,将中矿与精矿混合,就得到了w(P2O5)大于28%符合工业指标的混合精矿,无需闭路,操作简单,有利于实现产率和效益的最大化。
  • 摘要:我国磷矿90%是高镁磷矿,其矿物中含有较多有害杂质(主要为白云石),并且有用矿物粒度细,和脉石矿物结合紧密、难以解离,导致矿石可选性差、选矿难度大.目前反浮选是分离磷矿石和白云石的有效方法之一.实验室采用反浮选能很好地脱去高镁磷矿中的碳酸盐杂质,而对于镁含量较低的胶磷矿,采用反浮选工艺达到了更好的效果.以实验室新复配的FZ反浮选捕收剂,对宜昌某胶磷矿进行浮选试验,浮选指标良好。捕收剂制备工艺相对简单、常温下溶解性佳、选择性强,具有显著的开发前景。以FZ为反选捕收剂,常温下通过简单的“一反一扫”浮选工艺流程闭路试验可将原矿w(P2O5)由27.65 %提高到32.05%,回收率达98.66%,w(MgO)仅为0.42%,已达到工业生产指标。
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