芳香族求核置換反応を用いたポリエ－テルケトンデンドリマー，デンドロン，ハイパーブランチポリマーの合成

摘要

This paper describes our current work on synthesis of branchecd poly (ether ketone) s, dendrimers, dendrons and hyperbranched polymers, and their thermal properties. Branched poly (ether ketone) s were synthesized by reaction of phenol with aromatic fluoride AB_2 type monomers activated by an electron withdrawing carbonyl group. In the synthesis of dendrimers and dendrons, the phenal hydroxy group was protected by a methyl group, but poly[ (ether)-(ether ether ketone)] dendrimers and poly [(ether ketone) - (amide) ] dendrimers could be directly synthesized without protecting the the hydroxy group by using two kinds of AB_2 type monomers alternately. The terminal groups had an influence on the properties of branched poly (ether ketone) s, especially their glass transition temperatures (T_g).%フェノール性ヒドロキシル基のp位に電子吸引性のカルボニル基を有する芳香族フルオリドヘの芳香族求核置換反応を用いて，以下の6種類の分岐構造を有するポリエーテルケトンを合成した． （1）合成単位として，3,5-ビス（4-フルオロベンゾイル）アニソール1を用いるConvergent法によるポリ（エーテルケトン）デソドロソ （2）1から誘導したフェニレン基の数の異なる4種類のAB_2型モノマー，4-ヒドロキシ-3′,5′-ビス（4-フルオロベンゾイル）-ビフェニル2,4-ヒドロキシ-3″,5″-ビス（4-フルオロベンゾイル）-p-テルフェニル3,4-ヒドロキシ-3″′,5″′-ビス（4-フルオロベンゾイル）サクアテルフェニル4,4-ヒドロキシ-3″″,5″″-ビス（4-フルオロベンゾイル）-p-キンクフェニル5の自己重合によるハイパーブランチポリ（エーテルケトン） （3）2,3,4のヒドロキシル基をメチル基で保護した化合物6,7,8を合成単位として用い，それらを Convergent法で段階的に反応させることによる傾斜構造を有するポリ（エーテルケトン）デソドロソ （4）3,5-ジメトキシ-4′-（4-フルオロベンゾイル）ジフェニルエーテル9を合成単とするDivergent法に よるポリ（エーテルエーテルケトン）デソドリマー （5）3,5-ジヒドロキシベンジルアルコール10と9から誘導した3,5-ジヒドロキシ-4′-（4-フルオロベン ゾイル）ジフェニルエーテル11を交互に段階的に反応させることによる交互共重合ポリ［（エーテル）- （エーテルケトン）］デンドリマー （6）1から誘導した4-カルポキシル-3,5-ビス（4-フルオロベンゾイル）ジフェニルエーテル12,4,4′-ジ アミノ-4″-ヒドロキシートリフェニルメタン13を交互に用いるOrthogonal法によるポリ［（エーテルケト ン）-（アミド）］デンドリマー これらの分岐高分子の合成法と性質について概説する．