側鎖に官能基を有する星型ポリビニルエーテルポリオールの合成とそれによる機能性架橋ポリゥレタンの開発

摘要

For the synthesis of crosslinked polyurethanes, star-shaped functional poly(vinyl ether) polyols were synthesized via living cationic polymerization of various vinyl ethers such as n-butyl vinyl ether (NBVE), 2-methoxyethyl vinyl ether (MOVE), t-butyldimethylsilyloxyethyl vinyl ether (TBSiEVE), and tricyclodecane vinyl ether (TCDVE). The star polymers were treated with 2,4-tolylene diisocyanate or hexamethylene diisocyanate to give crosslinked polyurethanes with tunable physical properties and functions; the glass-transition temperature can be adjusted in the range of -37 to 95℃ by the used vinyl ethers, while thermoresponsive properties to water are introduced with hydrophilic counterparts.%種々の官能基を有するビニルエーテルモノマー{n-プチルビニルェーテル(NBVE), 2-メトキシ エチルビニルエーテル(MOVE),t-ブチルジメチルシリロキシエチルビニルエーテル（TBSiEVE),トリシ クロデカンビニルエーテル(TCDVE)}を,2-ァセトキシェチルビニルエーテルの塩化水素付加体（AcEVE-HCl)を開始剤系として用い,ー30℃でリビングカチオン重合した.この重合系に架橋剤として1,4-シク ロへキサンジメタノールジビニルエーテル(CHDVE)を加え反応させ,コア架橋型星型ボリマーを合成し た.その後，開始末端部分のエステル基をヒドロキシ基に変換し,種々の多官能性星型ポリビニルエー テルポリオール(star-PNBVE-OH, star-PMOVE-OH, star-PTBSiEVE-OH, star-PTCDVE-OH)を合成した.さ らに,得られた各星型ポリオールをジィソシアナートと反応させ,フィルム状に成形された各架橋ポリ ウレタン(star-PNBVE-PU, star-PMOVE-PU, star-PTBSiEVE-PU, star-PTCDVE-PU)を合成した.柔軟な側 鎖置換基を有するstar-PNBVE-PU, star-PMOVE-PU, star-PTBSiEVE-PUのガラス転移温度(T_g)は—37℃か ら—11℃であり，剛直な側鎖置換基を有するstar-PTCDVE-PUのT_gは95℃であった.また,親水性官能 基を有するstar-PMOVE-OH水溶液やster-PMOVE-PUとstar-PTBSiEVE-PUの脱保護により得られたstar-PHEVE-PUは温度応答性を示した.