リビングカチオン重合のキャッビング反応によるマクロモノマーの精密合成および選択的カチオン共重合

摘要

ビニルエーテル(VE)や高反応性スチレン類などのリビングカチオン重合では，官能基を有する求核性化合物を停止剤として用いて重合反応を停止するキャッピング法により，比較的容易に末端官能性ポリマーを合成することが可能である.アルコールやアミンマロネートアニオン，シリルケテンアセタールなどの求核性化合物が生長末端の炭素カチオンやドーマント種の炭素—塩素結合と反応することで，炭素—酸素や炭素—窒素，炭素—炭素結合を有する停止末端が生成する.また，アルコールをVEのリビングカチオン重合の停止剤として用いた場合には，得られたポリマーのω末端にアセタール構造が形成されるけこめ，これを末端修飾反応の反応点やカチオン重合の開始点として用いることも可能であった.%Graft copolymers were synthesized via grafting-through method by the quantitative synthesis of macromonomers via living cationic polymerization using vinyloxy group-containing alcohols as quenchers and subsequent cationic copolymerization of these macromonomers and an alkyl vinyl ether. The quenching of living cationic polymerization of isobutyl vinyl ether (IBVE) using methanol, ethanol, 2-propanol, and tert-butyl alcohol indicate that the primary alcohols are suitable for end functionalization due to the stability of the acetal ω-ends. Thus, macromonomers were prepared by the end-capping method using vinyloxy-containing primary alcohols as quenchers for the living cationic polymerization of IBVE under appropriate conditions. The spacer structure adjacent to the vinyloxy group of the macromonomer is highly important for the efficient cationic copolymerization that proceeded without side reactions. A macromonomer prepared from 1,4-butanediol monovinyl ether was successfully copolymerized with IBVE using an appropriate catalyst, yielding graft copolymers in high yields.