Experimental and theoretical investigation of the reaction of 2,5-diphenyl-1,3-oxazole and 2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazole dimethylamino derivatives with the Vilsmeier reagent

摘要

Диметиламинозамещенные 2,5-диарил-1,3,4-оксадиазолы и 2,5-диарил-1,3-оксазолы широко применяются в качестве органических люминофоров. Устано缨荮支擐?, что в условиях реакции Вильсмайера-Хаака эти соединения замещаются в opmo-положении к диметиламиногруппе. Атака комплексом РОСl_3-DМ? приводит к образованию "открытой" иминиевой соли, которая затем изомеризуется в тетрагидрохиназолиниевую соль. Реакция замещения, нап猝学缨荮支擐擐学? в положение 4 оксазольного цикла, приводит к формилированию. Реакционная способность исследуемых соединений и механизмы реак瑙讧? исследованы с применением квантово-химических полуэмпирических методов. Определены оптимальные условия синтеза хиназолиниевых со荮支? и альдегидов. Полученные соединения представляют значительный интерес как водорастворимые люминофоры высокой эффективности.%The 2,5-diphenyl-1,3-oxazole and 2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazole dimethylamino derivatives are widely used as organic lumiriophores. These compounds are found to be substituted in the ortho-position to the dimethylamino group under conditions of the Vilsmeier-Haack reaction. The attack by the POCl_3-DMF complex results in formation of the "open" iminium salt which is subjected the isomerization into tetrahydroquinazolinium salt. The substitution reaction directed to the 4 position of the oxazole ring causes formylation. The reactivity of the compounds under investigation and the reaction pathways have been studied using the quantum-chemical semi-empirical methods. The most favorable conditions for synthesis of the quinazolinium salts and aldehydes have been determined. The compounds obtained are of considerable interest as the water soluble high-efficiency luminophores.