铱羰基碘配合物的制备及羰基基团变化研究

摘要

铱羰基碘配合物是目前工业上应用羰基合成法生产醋酸的主催化剂,对羰基变化过程的研究有利于加强对催化剂失活过程的认识.采用13C NMR(核磁共振)等手段对制备的不同结构的铱羰基碘配合物进行表征.通过制备13CO标记的铱羰基碘配合物,证实在高水质量分数的醋酸体系中主要以活性中心cis-[Ir(13CO)2I2-]-的形式存在,在无13CO氛围保护的加热条件下易氧化并失去13CO,推测形成[Ir(13CO)I4(H2O)]-和[Ir(13CO)I4]22-;在低水质量分数的醋酸体系中主要以[HIr(13CO)2I3-和cis-[Ir(13CO)2I4]-的形式存在,在无13CO氛围保护的加热条件下失去13CO,推测形成[Ir(13CO)I4]22-及其同分异构体.