采用单一组元无限稀活度系数预测二元离子液体在全浓度的两组元活度

摘要

仅采用单一组元无限稀活度系数就能确定模型参数的方法目前未见报道。根据不同温度下单组元的无限稀活度系数的实验值,采用牛顿迭代法求解分子相互作用体积模型(MIVM)参数,用获得的参数计算出二元系全浓度的活度系数,并与二元系全浓度的活度系数实验值对比。结果表明,MIVM在合金二元体系中的总平均相对误差为4.21%,在离子液体二元体系中总平均相对误差为9.60%,表明了该方法具有较好的准确性和可靠性。在此基础上,应用MIVM和NRTL方程计算了水和丁醇在不同离子液体中的二元系活度系数,其总平均相对误差分别为0.64%与8.39%(水+离子液体)、1.16%与3.47%(丁醇+离子液体),在对水/丁醇+离子液体二元系无限稀活度系数的计算中,MIVM的计算精度比NRTL方程的更好。据此预测了[DoMIM][NTf2]、[EMIM][TCM]、[N1112OH][NTf2]分别与水、丁醇组成的二元体系全浓度活度系数。研究结果可为工业生产丁醇提供更为可靠的热力学基础数据,也可为离子液体体系热力学性质的计算提供一种可供选择的热力学模型。